ПНД Ф 14.1:2:3.1-95
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД
МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ИОНОВ АММОНИЯ В ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С РЕАКТИВОМ НЕССЛЕРА
УТВЕРЖДАЮ
Директор ФГБУ "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия" В.В.Новиков 26 мая 2017 г.
Методика допущена для целей государственного экологического контроля
Издание 2017 г.
Методика измерений аттестована Центром метрологии и сертификации "СЕРТИМЕТ" Уральского отделения РАН (Аттестат аккредитации N RA.RU.310657 от 12.05.2015), рассмотрена и одобрена федеральным государственным бюджетным учреждением "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия" (ФГБУ "ФЦАО").
Сведения об аттестованной методике измерений переданы в Федеральный информационный фонд по обеспечению единства измерений.
ФР.1.31.2017.27257
Заместитель директора ФГБУ "ФЦАО" А.Б.Сучков
Разработчик:
ФГБУ "ФЦАО"
Адрес: 117105, г.Москва, Варшавское шоссе, 39А
тел./факс: (495) 940-35-90 (доб 136)
e-mail: metod@fcao.ru
ВНЕСЕНО Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие 01.08.2019
1 ВВЕДЕНИЕ
Круговорот азота в природе, находящегося в формах аммиака, нитрита, нитрата, органически связанного и свободного азота - азота неорганических и органических соединений, имеет огромное значение для функционирования биосферы.
Аммиачный азот в различных концентрациях содержится в воде многих источников. Аммиак и ионы аммония могут быть обнаружены в грунтовых водах как продукты процессов жизнедеятельности микроорганизмов, в поверхностных природных водах в небольших количествах в период вегетации в результате разложения белковых веществ, а также в результате загрязнения природных вод хозяйственно-бытовыми сточными и промышленными водами. Соединения азота, содержащиеся в сточных водах (преимущественно в виде аммонийного азота, азота нитратов, азота нитритов и азота, связанного в органических соединениях), при поступлении в поверхностные водоемы наносят значительный ущерб экологической системе.
_______________
Методика применяется в лабораториях, осуществляющих испытания (анализ, контроль, мониторинг) природных и сточных вод.
Мешающие влияния, обусловленные присутствием аминов, хлорамина, ацетона, альдегидов, спиртов, фенолов, компонентов жесткости воды, взвешенных веществ, железа, сульфидов, хлора, гуминовых веществ, устраняются специальной подготовкой пробы к анализу.
Допускается разбавление пробы в диапазоне, соответствующем регламентированному.
При невозможности устранения мешающих влияний (аминов, хлораминов, альдегидов и других соединений) с помощью процедур пробоподготовки, предусмотренных настоящим нормативным документом, рекомендуется выполнять анализ с использованием другого метода анализа.
2 ТРЕБОВАНИЯ К ПОКАЗАТЕЛЯМ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ
Методика обеспечивает выполнение требований к точности измерений, установленных для измерений массовых концентраций неорганических и органических веществ в поверхностных, подземных, сточных водах Приказом Минприроды от 7 декабря 2012 г. N 425 "Об утверждении перечня измерений, относящихся к сфере государственного регулирования обеспечения единства измерений и выполняемых при осуществлении деятельности в области охраны окружающей среды, и обязательных метрологических требований к ним, в том числе показателей точности измерений", а также выполнение измерений с погрешностью (неопределенностью), не превышающей норм точности измерений показателей состава и свойств вод, установленных ГОСТ 27384-2002.
Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.
Таблица 1 - Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости
Диапазон измерений массовой концентрации ионов аммония, мг/дм | Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности  0,95),  , % | Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости)  , % | Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости),  , % |
От 0,05 до 0,10 включ. | 39 | 13 | 20 |
Св. 0,10 до 1,0 включ. | 35 | 10 | 18 |
Св. 1,0 до 150 включ. | 21 | 7 | 11 |
Значения показателя точности методики используют при:
- оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;
- проверке квалификации лаборатории;
- внедрении методики в деятельность конкретной лаборатории.
3 ТРЕБОВАНИЯ К СРЕДСТВАМ ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫМ УСТРОЙСТВАМ, МАТЕРИАЛАМ И РЕАКТИВАМ
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, стандартные образцы, вспомогательные устройства, материалы, реактивы:
3.1 Средства измерений, стандартные образцы
Весы лабораторные неавтоматического действия общего назначения специального или высокого класса точности с наибольшим пределом взвешивания 210 г по ГОСТ Р 53228-2008.
pH-метр любой модели с пределом допускаемой погрешности 0,1 ед. pH.
или
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.2 Вспомогательное оборудование, материалы
Кюветы с длиной поглощающего слоя 10 и 50 мм.
Колбы конические плоскодонные термостойкие Кн-2-500-18 ТХС ГОСТ 25336-82 (используются при приготовлении безаммиачной дистиллированной воды).
Колонка хроматографическая (стеклянная трубка диаметром не более 20 мм и высотой не менее 200 мм с краном на конце). Колонка с катионитом, например, КУ-2.
Стаканчики для взвешивания (бюксы) СВ по ГОСТ 25336-82.
Воронки стеклянные для фильтрования по ГОСТ 25336-82.
Фильтры Шотта по ГОСТ 25336-82 или фильтры мембранные с диаметром пор (0,40-0,45) мкм, например, производства фирмы Millipore или фирмы Владипор.
Воронки лабораторные тип В по ГОСТ 25336-82.
Установка для обыкновенной перегонки или перегонки с водяным паром (аппарат Парнаса-Вагнера) или блок автоматической дистилляции аммиака.
Сушильный шкаф электрический общелабораторного назначения, например по ОСТ 16.0.801.397-87*.
Фильтры обеззоленные "синяя лента" по ТУ 2642-001-13927158-2003 или ТУ 6-09-1678-95.
Бумага индикаторная универсальная с шагом 1 ед. pH по ТУ 6-09-1181-89.
Стеклянная бутыль Вульфа (с нижним тубусом).
Баня песчаная или плитка электрическая с регулятором температуры по ГОСТ 14919-83.
Холодильник бытовой любой модели, обеспечивающий хранение проб и растворов при температуре (2-10)°С.
Таймер любой модели.
Шпатель.
Стеклянная палочка.
Эксикатор по ГОСТ 25336-82.
Примечания
1 Допускается использование других средств измерений утвержденных типов, обеспечивающих измерения с установленной точностью.
2 Допускается использование другого оборудования с метрологическими и техническими характеристиками, аналогичными указанным.
3 Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.
3.3 Реактивы
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
Аммония хлорид по ГОСТ 3773-72.
Реактив Несслера по ТУ 6-09-2089-77* или набор для приготовления реактива Несслера:
Калия гидроокись х.ч., по ГОСТ 24363-80;
Калий йодистый х.ч., по ГОСТ 4232-74;
Ртуть окись красная, ч.д.а., по ТУ 6-09-3927-82.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80.
Калий фосфорнокислый однозамещенный (дигидрофосфат калия) по ГОСТ 4198-75.
Калий фосфорнокислый двузамещенный 3-водный (гидрофосфат калия) по ГОСТ 2493-75.
Цинк сернокислый 7-водный по ГОСТ 4174-77.
Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78.
Кадий-натрий виннокислый 4-х водный (Сегнетова соль) по ГОСТ 5845-79.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75.
Калий йодистый по ГОСТ 4232-74.
Натрий двууглекислый по ГОСТ 2156-76.
Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199-76.
Алюмокалиевые квасцы по ГОСТ 4329-77.
Алюминий сернокислый (сульфат алюминия) ГОСТ 12966-85 (коагулянт) высшего сорта или алюминий сернокислый 18-водный по ГОСТ 3758-75.
Кислота борная по ГОСТ 9656-75.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
Смола ионообменная (катионит) любой марки.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72 или вода лабораторная для анализа по ГОСТ Р 52501-2005 2-ой степени чистоты (далее - вода дистиллированная).
Примечания
1 Все реактивы, используемые для измерений, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.
2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
4 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ
5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
5.1 При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами ГОСТ 12.1.007-76.
5.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009.
5.3 Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-2015.
5.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.
5.5 В помещении, где выполняют измерения аммиака и ионов аммония, не следует проводить работы, связанные с применением аммиака.
5.6 При выполнении измерений необходимо соблюдать меры предосторожности при работе с солями ртути. Сбор и утилизация отработанных растворов должны проводиться строго с установленными в лаборатории правилами.
6 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ
Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического анализа, а также техникой проведения перегонки жидкостей (дистилляцией), и изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотоэлектроколориметра и получивший удовлетворительные результаты при выполнении контроля процедуры измерений.
7 ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ИЗМЕРЕНИЙ
Измерения проводят в следующих условиях:
температура окружающего воздуха (20±5)°С;
атмосферное давление (84,0-106,7) кПа (630-800 мм рт.ст.);
напряжение сети (220±22) В.
При напряжении питания сети, отличном от 220 В, оборудование может комплектоваться дополнительно трансформатором, что позволит всегда обеспечивать необходимые условия выполнения измерений.
8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы: отбор и хранение проб, подготовка прибора к работе, приготовление вспомогательных и градуировочных растворов, установление и контроль стабильности градуировочной характеристики.
Отбор проб природных и сточных вод производят в соответствии с требованиями ГОСТ 31861-2012 "Вода. Общие требования к отбору проб", ПНД Ф 12.15.1-08 (Издание 2015 г.) "Методические указания по отбору проб для анализа сточных вод" или другими нормативными документами, утвержденными и применяемыми в установленном порядке.
8.1 Подготовка посуды для отбора проб
Бутыли для отбора и хранения проб воды обезжиривают раствором моющего средства, промывают водопроводной водой, а затем 3-4 раза дистиллированной водой.
8.2 Отбор и хранение проб воды
_______________
При отборе проб составляют сопроводительный документ по форме, в котором указывают:
цель анализа, предполагаемые загрязнители;
место, время отбора;
номер пробы;
pH пробы воды (при необходимости);
должность, фамилия отбирающего пробу, дата.
8.3 Подготовка прибора к работе
Подготовку прибора к работе и оптимизацию условий измерений производят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора. Прибор должен быть поверен.
8.4 Устранение мешающих влияний
Непосредственному применению метода без предварительной отгонки аммиака мешает большое количество веществ, дающих жёлтую или зелёную окраску или вызывающих в результате реакции помутнение раствора. Определению мешают амины, хлорамины, ацетон, альдегиды, спирты и некоторые другие органические соединения, реагирующие с реактивом Несслера, в присутствии нелетучих органических соединений, например, гуминовых веществ, проводят определение аммиака с отгонкой.
Определению мешают также компоненты, обуславливающие жесткость воды, железо, сульфиды, хлор, а также мутность.
Мутные растворы центрифугируют или фильтруют с помощью стеклянной ваты, стеклянного или бумажного фильтра "синяя лента", предварительно промытого безаммиачной водой до отсутствия аммиака в фильтре.
Для получения доступа к полной версии без ограничений вы можете выбрать подходящий тариф или активировать демо-доступ.