ГОСТ 1953.8-79. Бронзы оловянные. Методы определения алюминия.

Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения алюминия (от 0,001% до 0,25%) и атомно-абсорбционный метод определения алюминия (от 0,01% до 0,25%) в оловянных бронзах по ГОСТ 5017, ГОСТ 614 и ГОСТ 613.

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1532-79.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением по п.1.1 ГОСТ 1953.1.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ

С ЭРИОХРОМЦИАНИНОМ (от 0,001% до 0,06%)

2.1. Сущность метода

Метод основан на образовании окрашенного комплекса алюминия с эриохромцианином после предварительного удаления олова в виде тетрабромида и отделения алюминия от мешающих элементов гидроокисью натрия в присутствии бутилового спирта, предотвращающего сорбцию алюминия на гидроокисях металлов.

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

рН-метр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1 и 1 моль/дм

раствор.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1 и 1:50.

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.

Кислота хлорная.

Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Бром по ГОСТ 4109.

Бромная смесь, свежеприготовленная; готовят следующим образом: девять объемов бромистоводородной кислоты смешивают с одним объемом брома.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199 и 2 моль/дм

раствор.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы 100 и 20 г/дм

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:1.

Буферный раствор рН6; готовят следующим образом: 40 г уксуснокислого аммония и 18 г уксуснокислого натрия растворяют в 1 дм

воды. Проверяют и устанавливают рН раствора на рН-метре, добавляя гидроокись натрия или уксусную кислоту.

Мочевина по ГОСТ 6691.

Эриохромцианин R, водный раствор 0,7 г/дм

; готовят следующим образом: 0,7 г эриохромцианина растворяют в 2 см

азотной кислоты при постоянном перемешивании в течение 2 мин, добавляют 60 см

воды, 0,3 г мочевины и выдерживают 24 ч в темном месте. Раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 1 дм

, доливают до метки водой и перемешивают. Хранят в темной склянке.

Квасцы железоаммонийные по НД, раствор 100 г/дм

готовят следующим образом: 10 г квасцов растворяют при нагревании в 70 см

с добавлением 1 см

концентрированной серной кислоты и разбавляют водой до 100 см

Спирт бутиловый нормальный по ГОСТ 6066.

Кислота тиогликолевая, разбавленная 1:99, свежеприготовленная.

Алюминий по ГОСТ 11069, марки А999.

Стандартные растворы алюминия.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г алюминия растворяют при нагревании в 20 см

соляной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм

, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см

раствора А содержит 0,0001 г алюминия.

Раствор Б; готовят следующим образом: 5 см

раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см

, добавляют 20 см

соляной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см

раствора Б содержит 0,00000

5 г алюминия.

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Навеску сплава (см. табл.1) помещают в стакан вместимостью 250-300 см

, добавляют 10 см

бромной смеси, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. При неполном растворении добавляют по каплям бром. По окончании растворения приливают к раствору 20 см

хлорной кислоты и упаривают раствор при умеренном нагревании до выделения густого белого дыма хлорной кислоты, ополаскивают стенки стакана и часовое стекло водой и повторяют упаривание до появления густого белого дыма хлорной кислоты. Затем раствор охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой, растворяют соли, добавляют 5 см

серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор упаривают до появления белого дыма серной кислоты.

Таблица 1


Массовая доля алюминия, %	Масса навески, г	Объем аликвотнойчасти, см
От 0,001 до 0,005	0,25	Весь объем
Св. 0,005 " 0,02	0,1	Весь объем
" 0,02 " 0,04	0,1	100,0
" 0,04 " 0,06	0,1	50,0

Растворяют соли при нагревании в 50 см

воды и отфильтровывают осадок сульфата свинца на плотный фильтр. Осадок на фильтре промывают 3-5 раз серной кислотой, разбавленной 1:50, и отбрасывают. Фильтрат нагревают до кипения и переносят горячий раствор в мерную колбу вместимостью 200 см

, ополаскивая стенки стакана горячей водой, добавляют 5 см

бутилового спирта и перемешивают. Затем в колбу постепенно добавляют при хорошем перемешивании при навеске 0,25-25 см

раствора гидроокиси натрия (200 г/дм

) и 20 см

при навеске 0,1 г. Дозировка щелочи должна быть точной. Раствор охлаждают, смесь разбавляют водой до метки, перемешивают и оставляют для отстаивания осадка.

Раствор фильтруют в сухой стакан через сухой плотный фильтр и сухую воронку.

В зависимости от массовой доли алюминия в анализируемом образце для проведения анализа используют или весь фильтрат, или отбирают аликвотную часть (см. табл.1).

Если для анализа используют весь раствор, то отфильтровывают весь осадок и промывают 2-3 раза раствором гидроокиси натрия (20 г/дм

). Затем раствор нейтрализуют концентрированной соляной кислотой до рН 3 по универсальной индикаторной бумаге и упаривают до объема 25 см

и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см

, ополаскивают стенки стакана водой так, чтобы объем раствора в мерной колбе не превышал 30 см

Если для анализа используют аликвотную часть (см. табл.1), то отфильтрованный раствор нейтрализуют до рН 3 концентрированной соляной кислотой и далее поступают, как указано выше.

К анализируемому раствору в мерной колбе вместимостью 100 см

добавляют 1 каплю раствора железоаммонийных квасцов, 10 см

раствора тиогликолевой кислоты и по каплям раствор аммиака до появления грязно-фиолетовой окраски тиогликолята железа. Затем по каплям прибавляют 1 моль/дм

раствор соляной кислоты до обесцвечивания раствора и сверх этого 0,5 см

избытка, добавляют 20 см

раствора эриохромцианина

, 30 см

буферного раствора и разбавляют водой до метки. Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром или спектрофотометре при 535 нм в кювете 1 см. Раствором сравнения служит раствор контроль

ного опыта.

2.3.2. Построение градуировочных графиков

В мерные колбы вместимостью по 100 см

помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см

раствора Б алюминия, разбавляют водой до 30 см

и далее анализ ведут, как указано в п.2.3.1.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю алюминия (

) в процентах вычисляют по формуле

где

- масса алюминия, найденная по градуировочному графику, г;

- навеска, соответствующая аликвотной части раствора, г.

2.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (

показатель сходимости при

3), указанных в табл.1а.

Таблица 1а


Массовая доля алюминия, %	, %	, %
От 0,001 до 0,005 включ.	0,0005	0,0007
Св. 0,005 " 0,01 "	0,002	0,003
" 0,01 " 0,03 "	0,003	0,004
" 0,03 " 0,05 "	0,005	0,007
" 0,05 " 0,10 "	0,008	0,01
" 0,10 " 0,15 "	0,010	0,014
" 0,15 " 0,25 "	0,015	0,021

(Измененная редакция, Изм. N 2).

2.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (

показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл.1а.

2.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086.

2.4.3, 2.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ С ХРОМАЗУРОЛОМ

И НЕИОННОГЕННЫМИ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫМИ ВЕЩЕСТВАМИ

(от 0,001% до 0,06%)

3.1. Сущность метода

Метод основан на образовании окрашенного комплекса алюминия с хромазуролом

и неионногенными поверхностно-активными веществами.

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

рН-метр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1.

Смесь кислот для растворения, свежеприготовленная; готовят следующим образом: смешивают 100 см

азотной, 300 см

соляной кислот и 400 см

воды.

Кислота тиогликолевая, разбавленная 1:10, свежеприготовленная.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 200 г/дм

Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199.

Буферный раствор с рН 7; готовят следующим образом: 100 г безводного или 165 г кристаллического уксуснокислого натрия растворяют в 1 дм

воды и добавлением уксусной кислоты с помощью рН-метра устанавливают рН 7,0.

Синтанол ДС-10, допускается применение ОП-10 и ОП-7.

Хромазурол

, 5·10

моль/дм

водный раствор, содержащий 7,5 г/дм

синтанола ДС-10 (ОП-10, ОП-7).

Алюминий по ГОСТ 11069, марки А-999 или 9999.

Стандартный раствор алюминия. Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г алюминия растворяют при нагревании в 20 см

соляной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 500 см

и доливают до метки водой и перемешивают.

1 см

раствора содержит 0,0002 г алюминия.

Раствор Б; готовят следующим образом: 5 см

раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см

, добавляют 20 см

соляной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см

раствора Б содержит 0,000002 г алюминия.

Медь металлическая по ГОСТ 859, марки М0 или М00.

Раствор меди; готовят следующим образом: 10 г меди растворяют в 80 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1, и после полного растворения навески переносят в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки водой и п

еремешивают.

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Навеску сплава (см. табл.2) помещают в стакан вместимостью 100-150 см

, добавляют 20 см

смеси кислот для растворения, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. После полного растворения навески раствор охлаждают, ополаскивают стенки стакана и часовое стекло водой, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см

, доливают до метки водой и перемешивают.

Таблица 2


Массовая доля алюминия, %	Масса навески, г	Объем аликвотной части, см	Объем добавленногораствора меди, см
От 0,001 до 0,005	1,0	10	-
Св. 0,005 " 0,015	1,0	5	1,0
" 0,015 " 0,06	0,5	2	1,8

Аликвотную часть полученного раствора (см. табл.2) помещают в стакан вместимостью 50 см

, добавляют раствор меди в количестве, указанном в табл.2, разбавляют до 10 см

, прибавляют 7 см

раствора гидроокиси натрия, 10 см

тиогликолевой кислоты и перемешивают до полного растворения осадка. Затем устанавливают раствором гидроокиси натрия или азотной кислотой, разбавленной 1:1, рН7 по рН-метру или универсальной индикаторной бумаге, добавляют 5 см

раствора хромазурола

, содержащего синтанол ДС-10 (ОП-10, ОП-7), 5 см

буферного раствора, переводят в мерную колбу вместимостью 50 см

, разбавляют до метки водой, перемешивают и через 30 мин измеряют оптическую плотность в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см на фотоэлектроколориметре ФЭК-Н-57 с красным светофильтром N 8 или на спектрофотометре при 655 нм по отношению к раствору сравнения.

Для приготовления раствора сравнения в стакан вместимостью 50 см

помещают 2 см

раствора меди и далее поступают, как при выполнении анализа (п.3.3

.1).

3.3.2. Построение градуировочного графика

В стаканы вместимостью по 50 см

помещают 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см

раствора Б алюминия, добавляют 2 см

раствора меди и далее анализ ведут, как указано при выполнении анализа (п.3.3.1), используя в качестве раствора сравнения раствор, не содержащий алюминия.

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю алюминия (

) в процентах вычисляют по формуле

где

масса алюминия, найденная по градуировочному графику, г;

масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, взятой для анализа, г.

3.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (

показатель сходимости), указанных в табл.1а.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (

показатель воспроизводимости) не должны превышать значений, указанных в табл.1а.

3.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят, как указано в п.2.4.4.

3.4.3, 3.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).

4. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ

(от 0,01% до 0,25%)

4.1. Сущность метода

Метод основан на образовании алюминием окрашенного комплексного соединения с эриохромцианином

и измерении его оптической плотности после отделения меди электролизом.

4.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Установка для электролиза с платиновыми электродами по ГОСТ 6563.

рН-метр.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1 и 1 моль/дм

раствор.

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.

Кислота аскорбиновая, свежеприготовленный раствор 10 г/дм

Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Кислота тиогликолевая, разбавленная 1:99, свежеприготовленная.

Бром по ГОСТ 4109.

Смесь для растворения свежеприготовленная; готовят следующим образом: 9 частей бромистоводородной кислоты смешивают с одной частью брома.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1 и 1:10.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773 и раствор 20 г/дм

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117.

Натрия гидрат окиси (едкий натр) по ГОСТ 4328, 1 моль/дм

раствор.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199 и 2 моль/дм

раствор.

Натрий серноватистокислый по НД, раствор 50 г/дм

Мочевина по ГОСТ 6691.

Квасцы железоаммонийные по НД, раствор 100 г/дм

; готовят следующим образом: 10 г квасцов растворяют при нагревании в 70 см

воды и 2 см

серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор разбавляют водой до 100 см

Буферный раствор с рН6 готовят следующим образом: 46 г уксуснокислого аммония и 18 г уксуснокислого натрия растворяют в 1000 см

воды. Устанавливают рН раствора на рН-метре, добавляя раствор гидроокиси натрия или уксусную кислоту.

Эриохромцианин

, водный раствор 7 г/дм

; готовят следующим образом: 0,7 г эриохромцианина

растворяют в 2 см

концентрированной азотной кислоты при постоянном перемешивании в течение 2 мин. Добавляют 60 см

воды, 0,3 г мочевины и выдерживают 24 ч в темном месте. Раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают до метки водой и перемешивают. Хранят в темной склянке.

Алюминий по ГОСТ 11069 с массовой долей алюминия не менее 99,9%.

Стандартные растворы алюминия.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г алюминия растворяют при нагревании в 20 см

соляной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см

раствора А содержит 0,0001 г алюминия.

Раствор Б; готовят следующим образом: 5 см

раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см

, добавляют 20 см

соляной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см

раствора Б содержит 0,

000005 г алюминия.

4.3. Проведение анализа

4.3.1. Навеску сплава массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 300 см

и растворяют в 15 см

смеси для растворения при нагревании. После растворения раствор выпаривают досуха. Повторяют еще два раза добавление 15 см

смеси для растворения и выпаривание досуха.

К сухому остатку добавляют 10 см

концентрированной азотной кислоты, раствор выпаривают до влажного остатка и эту операцию повторяют два раза. К влажному, охлажденному остатку добавляют 10 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1, разбавляют водой до объема 150 см

и выделяют медь электролизом по ГОСТ 1953.1. В электролит добавляют 2 г хлористого аммония, 1 см

раствора железоаммонийных квасцов, нагревают до 50-60 °С и добавляют аммиак, разбавленный 1:1, до выпадения осадка гидроокисей железа и алюминия. Раствор с осадком выдерживают в теплом месте в течение 10-15 мин, раствор отфильтровывают на неплотный фильтр и осадок промывают 5-6 раз раствором хлористого аммония. Промытый осадок смывают с фильтра струей горячей воды в стакан, в котором проводилось осаждение, фильтр промывают сначала 3 см

горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, а затем горячей водой и раствор нагревают до полного растворения осадка. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки водой и перемешивают. В зависимости от содержания алюминия отбирают аликвотную часть раствора (табл.3) и помещают в стакан или мерную колбу вместимостью 100 см

Таблица 3


Массовая доля алюминия, %	Объем аликвотной части раствора, см
От 0,01 до 0,025	20
Св. 0,025 " 0,05	10
" 0,05 " 0,1	5
" 0,1 " 0,25	2

К аликвотной части раствора в мерной колбе добавляют воду до 20 см

, 10 см

раствора тиогликолевой кислоты, аммиак, разбавленный 1:1 до появления окраски тиогликолята железа, затем прибавляют 1 моль/дм

раствор соляной кислоты до обесцвечивания раствора и 0,5 см

избытка кислоты. Добавляют 20 см

раствора эриохромцианина

, 30 см

буферного раствора, доливают до метки водой и перемешивают.

При установлении рН раствора по рН-метру к аликвотной части раствора в стакане добавляют воду до 20 см

, 2 см

раствора аскорбиновой кислоты, 5 см

раствора серноватистокислого натрия, спустя 5-10 мин, добавляют 20 см

раствора эриохромцианина

и устанавливают рН6 по рН-метру аммиаком, разбавленным 1:1. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см

, добавляют 30 см

буферного раствора, доливают до метки водой и перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром в кювете с толщиной поглощающего слоя 2 см или на спектрофотометре при длине волны 535 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см.

Раствором сравнения служит раствор контрольног

о опыта.

4.3.2. Построение градуировочного графика

В пять из шести стаканов или мерных колб вместимостью по 100 см

помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см

стандартного раствора Б алюминия. Во все стаканы или колбы добавляют до 20 см

воды, 10 см

раствора тиогликолевой кислоты или 2 см

раствора аскорбиновой кислоты и далее анализ ведут, как указано в п.4.3.1. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий алюминия. По полученным данным строят градуировочный график.

4.4. Обработка результатов

4.4.1. Массовую долю алюминия (

) в процентах вычисляют по формуле

где

масса алюминия, найденная по градуировочному графику, г;

- масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.

4.1-4.4.1. (Измененная редакция, Изм. N 1).

4.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (

показатель сходимости при

3), указанных в табл.1а.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

4.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (

показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл.1а.

4.4.4. Контроль точности результатов анализа проводить, как указано в п.2.4.4.

4.4.3, 4.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).

5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ

5.1.Сущность метода

Метод основан на измерении поглощения света атомами алюминия, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-закись азота.

5.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для алюминия.

Установка для электролиза с платиновыми электродами по ГОСТ 6563.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и 2 моль/дм

раствор.

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.

Бром по ГОСТ 4109.

Водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929.

Алюминий по ГОСТ 11069, с массовой долей алюминия не менее 99,9%.

Стандартные растворы алюминия.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,5 г алюминия растворяют при нагревании в 20 см

соляной кислоты с добавлением 2-3 см

перекиси водорода. Удаляют избыток перекиси водорода кипячением, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см

и доливают водой до метки.

1 см

раствора А содержит 0,001 г алюминия.

Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см

раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см

, добавляют 10 см

2 моль/дм

раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.

1 см

раствора Б содержит 0,0001 г алюми

ния.

5.3. Проведение анализа

5.3.1. Навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см

и осторожно добавляют 15 см

смеси для растворения. После растворения осторожно выпаривают раствор досуха. Выпаривание с 15 см

смеси для растворения повторяют еще дважды, выпаривая в каждом случае раствор досуха. К сухому остатку добавляют 10 см

азотной кислоты и выпаривают до сиропообразного состояния. Повторяют выпаривание с 10 см

азотной кислоты, разбавляют водой до объема 150 см

и проводят электролиз по ГОСТ 1953.1.

Электролит выпаривают до объема 10 см

, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см

и доливают водой до метки. Измеряют атомную абсорбцию алюминия в пламени ацетилен-закись азота при длине волны 309,3 нм параллельно с градуировочными растворам

и.

5.3.2. Построение градуировочного графика

В десять из одиннадцати мерных колб вместимостью по 100 см

помещают 1,0; 2,5; 5,0; 10,0 и 15,0 см

стандартного раствора Б алюминия; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 см

стандартного раствора А алюминия. Во все колбы добавляют по 10 см

2 моль/дм

раствора соляной кислоты, доливают водой до метки и измеряют атомную абсорбцию алюминия, как указано в п.5.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.

5.4. Обработка результатов

5.4.1. Массовую долю алюминия (

) в процентах вычисляют по формуле

где

концентрация алюминия, найденная по градуировочному графику, г/см

;

объем конечного раствора, см

;

масса навески пробы, г.

5.1-5.4.1. (Измененная редакция, Изм. N 1).

5.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (

- показатель сходимости при

3), указанных в табл.1а.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

5.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (

показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл.1а.

5.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, или сопоставлением результатов, полученных одним из фотометрических методов, в соответствии с ГОСТ 25086.

5.4.3, 5.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).

6. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ

С ХРОМАЗУРОЛОМ

(от 0,001% до 0,06%)

6.1. Сущность метода

Метод основан на образовании окрашенного комплекса алюминия с хромазуролом

и измерением его оптической плотности после предварительного удаления олова в виде тетрабромида, отделении меди электролизом или отделением мешающих элементов тиоацетамидом.

6.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

рН-метр.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1, 1:100 и раствор 0,1 моль/дм

Кислота хлорная.

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.

Бром по ГОСТ 4109.

Смесь для растворения: девять объемов бромистоводородной кислоты смешивают с одним объемом брома.

Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Кислота тиогликолевая, разбавленная 1:20, свежеприготовленная.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1 и 1:3.

Желатин, раствор 10 г/дм

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117.

Натрий уксуснокислый.

Буферный раствор: 46 г уксуснокислого аммония и 18 г уксуснокислого натрия растворяют в 1 дм

воды. Устанавливают рН - 5,7-5,8 на рН-метре, в случае необходимости добавляют раствор аммиака или уксусной кислоты.

Тиомочевина по ГОСТ 6344, раствор 100 г/дм

Тиоацетамид, раствор 50 г/дм

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.

Хромазурол

, раствор 3 г/дм

: 0,3 г хромазурола растворяют в 30 см

теплой воды (не выше 60 °С), 20 см

этилового спирта, отфильтровывают и доливают водой в колбе вместимостью 100 см

до метки.

Алюминий по ГОСТ 11069, марки А999 или А99.

Стандартные растворы алюминия.

Раствор А: 0,1 г алюминия растворяют при нагревании в 20 см

соляной кислоты (1:1), раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм

, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см

раствора содержит 0,0001 г алюминия.

Раствор Б: 10 см

раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают 10 см

соляной кислоты (1:1), доливают до метки водой и перемешивают.

1 см

раствора Б содержит 0,00001 г алюминия.

Раствор В: 25 см

раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см

, добавляют 10 см

соляной кислоты (1:1), доливают до метки водой и перемешивают.

1 см

раствора В содержит 0,000

005 г алюминия.

6.3. Проведение анализа

6.3.1. Для бронз, содержащих свинец, как примесь

Навеску сплава 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250-300 см

, добавляют 20 см

смеси для растворения и растворяют на холоду. Добавляют 20 см

хлорной кислоты и отгоняют олово при умеренном нагревании до начала выделения густого белого дыма хлорной кислоты и осветления раствора. Если раствор не прозрачный, то отгонку олова с бромной смесью повторяют.

Стенки стакана ополаскивают водой и раствор упаривают до влажных солей. Затем стенки стакана ополаскивают водой, добавляют 5 см

серной кислоты (1:1) и раствор упаривают досуха. Соли растворяют в 7 см

прокопченой азотной кислоты (1:1), добавляют 150 см

воды, нагревают до 60-70 °С и проводят электролиз при силе тока 0,5-1 А и напряжении 2 В. Электролит упаривают до влажных солей, добавляют 5 см

соляной кислоты (1:1), раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см

и до метки доливают водой.

В зависимости от массовой доли алюминия в бронзе в стакан вместимостью 100 см

отбирают аликвотную часть раствора: 25 см

(от 0,001% до 0,01%), 10 см

(от 0,01% до 0,02%), 5 см

(от 0,02% до 0,04%), 2,5 см

(от 0,04% до 0,06%) и упаривают почти досуха. К остатку добавляют 5 см

соляной кислоты (0,1 моль/дм

) и нагревают до растворения. Затем разбавляют водой до 30 см

, добавляют 1 см

раствора тиомочевины, 3 см

раствора тиогликолевой кислоты и устанавливают рН=4 на рН-метре раствором аммиака (1:3) или по универсальной бумаге. Затем добавляют 10 см

раствора желатина, 3 см

раствора хромазурола и раствор помещают в мерную колбу вместимостью 100 см

, добавляют 40 см

буферного раствора, до метки доливают водой и перемешивают.

Через 40-50 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром (

=540-560 нм) или на спектрофотометре при 545 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 2 или 1 см по отношению к контрольному опыту, проведенному через

весь ход анализа.

6.3.2. Для бронз, содержащих свинец, как компонент

Растворение навески и отгонку олова проводят, как указано в п.3.3.1.

К влажным солям добавляют 5 см

соляной кислоты (1:1) и раствор упаривают досуха. Упаривание повторяют еще 2 раза, каждый раз добавляют по 5 см

соляной кислоты (1:1). К сухому остатку добавляют 2,5 см

концентрированной соляной кислоты, 50 см

воды, раствор нагревают и в горячий раствор добавляют 15 см

тиоацетамида при перемешивании, раствор доводят до кипения и кипятят 20 мин. Оставляют раствор на теплой бане на 1 ч. Затем осадок отфильтровывают на фильтре средней плотности с добавлением небольшого количества фильтробумажной массы. Осадок промывают соляной кислотой (1:100) 10 раз, осадок отбрасывают, а фильтрат упаривают до 3-5 см

. Раствор охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 50 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

Отбирают аликвотную часть раствора (п.3.3.1), помещают в стакан вместимостью 100 см

, добавляют воды до 30 см

, 3 см

тиогликолевой кислоты и устанавливают рН=4, на рН-метре раствором аммиака (1:3) или по универсальной бумаге. Затем добавляют 5 см

раствора желатина, 3 см

раствора хромазурола и раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см

, добавляют 40 см

буферного раствора, до метки доливают водой и перемешивают. Через 40-50 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с зеленным светофильтром (

=540-560 нм) или на спектрофотометре при 545 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 2 или 1 см по отношению к контрольному опыту, проведенному через весь ход анализа, но с добавлением 2 см

тио

ацетамида.

6.3.3. Построение градуировочных графиков

6.3.3.1. Для бронз, содержащих алюминий от 0,001% до 0,005%

В мерные колбы, вместимостью по 100 см

помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0 и 2,5 см

стандартного раствора В алюминия, добавляют по 5 см

раствора соляной кислоты (0,1 моль/дм

), воды до объема 30 см

и далее поступают, как указано в п.3.3.1 или п.3.3.2. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий алюминия. Кювета с толщиной поглощающего слоя 2 см.

6.3.3.2. Для бронз, содержащих алюминий свыше 0,005%

В мерные колбы вместимостью по 100 см

помещают 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 см

стандартного раствора Б алюминия, добавляют по 5 см

раствора соляной кислоты (0,1 моль/дм

), воды до объема 30 см

и далее поступают, как указано в п.3.3.1 или п.3.3.2, только раствор желатина добавляют 5 см

. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий алюминия. Кювета с толщиной поглощающего слоя 1 см

6.4. Обработка результатов

6.4.1. Массовую долю алюминия (

) в процентах вычисляют по формуле

где

- масса алюминия, найденная по градуировочному графику, г;

масса, соответствующая аликвотной части раствора, г.

6.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (

показатель сходимости при

3), указанные в табл.1а.

6.4.3. Расхождения результатов анализа, полученные в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (

- показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл.1а.

6.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086.

6.4.5. Фотометрический метод с хромазуролом

применяется в случае разногласий в оценке качества оловянных бронз.

Разд.6. (Введен дополнительно, Изм. N 2).

ГОСТ 1953.8-79 Бронзы оловянные. Методы определения алюминия.

Теги документа