Руководящий документ РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9).

        РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 1-5)

РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)                

РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Части II, III. Приложения к части I)               

 5.3. МЕТОДИКИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ

 5.3.1. Азотсодержащие соединения

5.3.1.1. Амины алифатические: метиламин, диметиламин, триметиламин, диэтиламин,

триэтиламин (ГХ-метод)*

_________________

* Методика разработана в НПО "Тайфун".

Методика предназначена для определения концентрации метиламина, диметиламина, триметиламина, диэтиламина и триэтиламина в атмосферном воздухе населенных пунктов. Диапазоны измеряемых концентраций аминов, а также значения их максимальной разовой и средней суточной предельно допустимых концентраций в атмосферном воздухе (ПДК

и ПДК

) представлены в табл.5.35.

Таблица 5.35

Диапазоны измеряемых концентраций и ПДК алифатических аминов

в атмосферном воздухе (мг/м

)

Определяемое вещество	ПДК	ПДК	Диапазон измеряемых концентраций
Метиламин	Не установлена		0,004-0,2
Диметиламин	0,005	0,005	0,004-0,2
Триметиламин	0,04	0,04	0,004-0,2
Диэтиламин	0,05	0,05	0,02-0,5
Триэтиламин	0,14	0,12	0,02-0,5

1. Нормы точности измерений

По результатам метрологических исследований, при определении концентрации аминов в атмосферном воздухе в диапазоне 0,02-0,5 мг/м

при доверительной вероятности 0,95 погрешность измерений не превышает

±15%,

в диапазоне 0,004-0,02 мг/м

не превышает

±25%.     

2. Метод измерения

Определяемые вещества абсорбируют пленочным хемосорбентом, элюируют образовавшиеся соли аминов разбавленным раствором хлористого аммония, обрабатывают полученный раствор гидроксидом калия в герметичном сосуде и выполняют газохроматографический анализ газовой фазы этого сосуда.     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

3.2. Средства измерений

	Газовый хроматограф серии "Цвет 500" с пламенно-ионизационным детектором или другой с чувствительностью по пропану не менее 1,0 ·10 мг/см	по ТУ 1.550.150
	Весы аналитические ВЛА-200	по ГОСТ 24104-80Е
	Меры массы	по ГОСТ 7328-82Е
	Электроаспиратор ЭА-1; погрешность 10%; Госреестр N 5997-77	по ТУ 25-11-1414-78
	Секундомер, класс 3; цена деления секундной шкалы 0,2 с	по ГОСТ 5072-79Е
	Термометр ТМ-8; пределы измерения от минус 35 до 40 °С	по ГОСТ 112-78Е
	Барометр-анероид М-67	по ТУ 2504-1797-75
	Колбы мерные 2-100-2 - 10 шт.	по ГОСТ 1770-74Е
	Пипетки мерные	по ГОСТ 20292-74Е
	2-2-5 - 2 шт.
	6-2-10 - 5 шт.
	4-2-1 - 2 шт.
	3.3. Вспомогательные устройства
	Редуктор водородный	по ТУ 26-05-463-76
	Редуктор кислородный	по ТУ 26-05-235-70
	Насос водоструйный стеклянный	по ГОСТ 10696-75
	Колонки хроматографические стеклянные 200х0,3 см (I) и 300х0,3 см (II)	по ГОСТ 16285-80
	Сорбционные трубки СТ 212 (маркировка 2)	по ТУ 25-1110.039-82
	Флаконы пенициллиновые вместимостью 16 см с алюминиевыми колпачками и резиновыми пробками
	Пресс для обжима колпачков на флаконах	по ТУ 42-2-2442-73
	Шприц медицинский комбинированный для туберкулина вместимостью 1 см	по ТУ 64-1-378-78
	Пробирки	по ГОСТ 23932-79Е
	П 4-10-14/23 - 14 шт.
	П-4-5-14/23 - 14 шт.
	Ампулы стеклянные вместимостью 1 см	по ГОСТ 18122-75
	3.4. Материалы
	Азот технический	по ГОСТ 9293-74
	Водород технический	по ГОСТ 3022-80
	Воздух сжатый
	Стекловата
	Пленка фторопластовая	по ГОСТ 24222-80
	3.5. Реактивы
	Аммоний хлористый, х.ч.	по ГОСТ 3773-72
	Ацетон, ч.д.а.	по ГОСТ 2603-79
	Ацетиленовая сажа, покрытая пироуглеродом, зернением 0,25-0,50 мм (носитель для хроматографической колонки II)
	Вода дистиллированная	по ГОСТ 6709-77
	Гексаметилдисилоксан, ч.	по ТУ 6-09-11-647-75
	Диметиламина гидрохлорид, ч.	по ТУ 6-09-905-76
	Диэтиламина гидрохлорид, ч.	по ГОСТ 13279-77
	Калия гидроксид, ос.ч.	по ОСТ 6-01-301-74
	Кислота серная, ос.ч.	по ГОСТ 14262-78
	Метиламина гидрохлорид, ч.	по ТУ 6-09-3755-74
	Полисорб 30/160 зернением 0,25-0,5 мм (носитель для хроматографической колонки I)
	Полиэтиленгликоль 6000 (карбовакс 6000)
	Полиэтиленгликоль 20000 (карбовакс 20 М)
	Толуол, ч.д.а.	по ГОСТ 5789-78
	Триметиламина гидрохлорид, ч.	по ТУ 6-09-3931-75
	Хлороформ, х.ч.	по ТУ 6-09-11-906-77
	Этанол, ректификат	по ТУ 6-09-4263-76
		по ГОСТ 5962-67*

4. Требования безопасности

См. п.5.1.3.

5. Требования к квалификации оператора

См. п.5.1.4.     

6. Условия выполнения измерений

См. п.5.1.14.     

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: подготовка измерительной аппаратуры, приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка сорбционных трубок, отбор проб.

7.2. Подготовка измерительной аппаратуры

Стеклянные колонки промывают дистиллированной водой, ацетоном, толуолом и заполняют раствором гексаметилдисилоксана (см. п.7.3, перечисление 1). Этим же раствором обрабатывают стекловату, применяемую для закрепления насадки в колонке, и медицинский шприц вместимостью 1 см

(шприц в разобранном виде помещают в мерный цилиндр с указанным раствором). Через 5-10 ч раствор сливают, колонку высушивают в токе воздуха, а шприц и стекловату - в сушильном шкафу при температуре 70-80

°

С. На канюлю силанизированного шприца надевают иглу, набирают в шприц 1 см

воздуха, герметизируют его (втыкают иглу в край использованной резиновой прокладки от испарителя хроматографа), продвигают поршень шприца до отметки 0,5 см

и полностью погружают его в чашку с водой. Если в течение 15 с не наблюдается выделения пузырьков воздуха, то шцриц пригоден для дозирования газа в хроматограф. Через 2 недели силанизирование шприца и испытание его герметичности повторяют.

В фарфоровую чашку высыпают 8 г полисорба 30/160 (колонка I) или 8 г ацетиленовой сажи (колонка II) и заливают 60 см

раствора гидроксида калия (см. п.7.3, перечисление 2). Испаряют этанол при осторожном перемешивании шпателем полученной суспензии, нагревая ее на водяной бане или лампой накаливания мощностью 100 Вт до тех пор, пока насадка не станет сыпучей. Работу необходимо производить в вытяжном шкафу. Затем насадку заливают 60 см

раствора полиэтиленгликоля 6000 (колонка I) или 20000 (колонка II) (см. п.7.3, перечисление 3), удаляют хлороформ так же, как этанол, и окончательно высушивают насадку при температуре 80-90

°

С в течение 30 мин.

В силанизированную колонку со стороны, подключаемой к детектору, вкладывают тампон силанизированной стекловаты и присоединяют этот конец колонки к водоструйному насосу. Постукивая по колонке, засыпают в нее через воронку полученную насадку в таком количестве, чтобы участок колонки, входящий в испаритель, остался пустым. Отсоединив заполненную колонку от насоса, вкладывают в нее второй тампон стекловаты и продвигают его до насадки. Подготовленную колонку подключают к испарителю хроматографа и продувают азотом с расходом 40 см

/мин сначала при программировании температуры от комнатной до 160

°

С со скоростью 2

°

С/мин, а затем в изотермическом режиме при 160

°

С в течение 5-10 ч, при этом в испаритель вкалывают 15-20 раз по 10 мм

свежепрокипяченной дистиллированной воды, после чего колонку охлаждают и присоединяют к детектору.

7.3. Приготовление растворов

1) Раствор гексаметилдисилоксана. 5 см

гексаметилдисилоксана растворяют в 30 см

толуола.

2) Раствор гидроксида калия. 0,35-0,40 г гидроксида калия растворяют в 60 см

этанола.

3) Раствор полиэтиленгликоля (ПЭГ). 0,3 г полиэтиленгликоля 20000 или полиэтиленгликоля 6000 растворяют в 60 см

хлороформа.

4) Серная кислота, 15%-ный раствор. В мерную колбу вместимостью 100 см

помещают 50-60 см

дистиллированной воды, приливают 8,15 см

концентрированной серной кислоты и доводят объем раствора до 100 см

.

5) Серная кислота, 1,5%-ный раствор. Готовят разбавлением 15%-ного раствора (см. перечисление 4) дистиллированной водой в 10 раз.

6) Раствор хлористого аммония 1600 мкг/см

. В мерную колбу вместимостью 100 см

вносят 0,16 г хлористого аммония и добавляют дистиллированную воду до метки.

7) Раствор хлористого аммония 160 мкг/см

готовят разбавлением раствора хлористого аммония (см. перечисление 6) в 10 раз дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 100 см

.

8) Раствор хлористого аммония 1600 мкг/см

в 1,5%-ной серной кислоте. В мерную колбу вместимостью 100 см

отвешивают 0,16 г хлористого аммония и добавляют 1,5%-ный раствор серной кислоты (см. перечисление 5) до метки.

9) Раствор хлористого аммония 160 мкг/см

в 1,5%-ной серной кислоте. Готовят разбавлением раствора хлористого аммония по перечислению 8 в 10 раз 1,5%-ным раствором серной кислоты (см. перечисление 5) в мерной колбе вместимостью 100 см

.

10) Градуировочный раствор А. В мерную колбу вместимостью 100 см

вносят по 80-100 мг гидрохлоридов метиламина, диметиламина и триметиламина и добавляют 1,5%-ный раствор серной кислоты (см. перечисление 5) до метки. Срок хранения раствора 20 сут.

11) Градуировочный раствор Б. Готовят разбавлением градуировочного раствора А в 10 раз 1,5%-ным раствором серной кислоты (см. перечисление 5) в мерной колбе вместимостью 100 см

. Срок хранения раствора 20 сут.

12) Градуировочный раствор В. В мерную колбу вместимостью 100 см

вносят по 100-150 мг диэтиламина гидрохлорида и триэтиламина гидрохлорида и добавляют 1,5%-ный раствор серной кислоты (см. перечисление 5) до метки. Срок хранения раствора 20 сут.

13) Градуировочный раствор Г. Готовят разбавлением градуировочного раствора В в 10 раз 1,5%-ным раствором серной кислоты (см. перечисление 5) в мерной колбе вместимостью 100 см

. Срок хранения раствора 20 сут.

7.4. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость высоты хроматографического пика определяемого вещества от его массы в анализируемой пробе, устанавливают по четырем сериям градуировочных растворов. Каждую серию, состоящую из семи градуировочных растворов, готовят последовательным двухкратным разбавлением градуировочного раствора Б или Г. В семь пронумерованных пробирок П4-10 вместимостью 10 см

пипеткой вносят по 5 см

раствора хлористого аммония 160 мкг/см

в 1,5%-ной серной кислоте (см. п.7.3, перечисление 9). Той же пипеткой отбирают 5 см

градуировочного раствора Б или Г и переносят его в пробирку N 1. Закрывают пробирку пробкой и перемешивают ее содержимое, после чего 5 см

полученного раствора 1 переносят в пробирку N 2. Аналогично готовят градуировочные растворы 3-7. Срок хранения раствора 5 сут для метиламина, диметиламина и триметиламина и 20 сут для диэтиламина и триэтиламина. Концентрацию аминов в градуировочных растворах рассчитывают по формуле:

,

где

- концентрация амина в растворе, мкг/см

’;

- коэффициент пересчета, равный 0,457 для метиламина, 0,553 для диметиламина, 0,629 для триметиламина, 0,666 для диэтиламина и 0,735 для триэтиламина;

- масса соли амина, мг;

- номер раствора.

В пенициллиновый флакон вместимостью 16 см

засыпают 10 г измельченного гидроксида калия. В ампулу с обломанным кончиком вводят пипеткой 0,7 см

градуировочного раствора солей аминов и устанавливают ампулу во флакон. Закрывают флакон резиновой пробкой с прокладкой из фторопластовой пленки, надевают сверху алюминиевый колпачок и обжимают его прессом. Перемешивают содержимое флакона путем встряхивания, выдерживают 10 мин при комнатной температуре и анализируют газовую фазу флакона, отбирая ее силанизированным шприцем, предварительно нагретым в сушильном шкафу до температуры 60

°

С.

Анализ метиламина, диметиламина и триметиламина проводят на колонке I (полисорб 30/160 с 5% ПЭГ-6000+5% КОН) при следующих условиях:

объем вводимой в хроматограф пробы	1 см
температура испарителя	120 °С
температура термостата колонок	80 °С
расход газа-носителя (азота)	45 см /мин
расход водорода	45 см /мин
расход воздуха	330 см /мин
скорость протяжки ленты самописца	600 мм/г*
шкала измерителя тока	(10 ... 200) ·10 А

Время удерживания метиламина составляет около 1,5 мин, диметиламина - 3 мин, триметиламина - 4 мин.

Анализ диметиламина и триэтиламина проводят на колонке II (ацетиленовая сажа с 5% ПЭГ-20000+5% КОН) при следующих условиях:

объем вводимой в хроматограф пробы	1 см
температура испарителя	160 °С
расход газа-носителя (азота)	40 см / мин
расход водорода	30 см /мин
расход воздуха	300 см /мин
скорость протяжки ленты самописца	600 мм/ч
шкала измерителя тока	(20 ... 200) ·10 А

Время удерживания диэтиламина составляет около 3 мин, триэтиламина - 7 мин.

Измеряют высоты пиков указанных веществ (при наличии интегратора измеряют площади) и приводят их к одной шкале измерителя тока.

Для установления градуировочной характеристики вычисляют средние значения результатов параллельных измерений для четырех серий градуировочных растворов. Градуировку проверяют 1 раз в неделю путем анализа одного из градуировочных растворов 1-7. Результат измерения не должен отличаться от полученного при градуировке более чем на 5%. В противном случае градуировку повторяют.

7.5. Подготовка сорбционных трубок к отбору проб

Чистые сорбционные трубки обрабатывают 15%-ным раствором серной кислоты (см. п.7.3, перечисление 4) в соответствии с п.5.1.12, тщательно вытирают снаружи чистой фильтровальной бумагой, закрывают заглушками и упаковывают в полиэтиленовые пакеты. Срок хранения обработанных трубок в герметичной упаковке не более недели.

7.6. Отбор проб

Для отбора проб трубку устанавливают вертикально, к верхнему пустому концу присоединяют аспиратор и пропускают через слой гранул 100 дм

анализируемого воздуха с расходом не более 5 дм

/

мин. После отбора пробы сорбционную трубку закрывают заглушками, помещают в полиэтиленовый пакет и отправляют в лабораторию для анализа.     

8. Выполнение измерений

Трубку с отобранной пробой опускают в пробирку П4-5 вместимостью 5 см

концом, содержащим стеклянные гранулы, и вводят пипеткой в трубку 1 см

раствора хлористого аммония концентрацией 160 мкг/см

(см. п.7.3, перечисление 7). Прокачивают раствор 4-6 раз через слой гранул с помощью резиновой груши, вытесняют его остатки и вынимают трубку из пробирки. Отбирают пипеткой 0,7 см

полученного раствора и анализируют его аналогично градуировочным растворам. Массу аминов в пробе, взятой на анализ, определяют с помощью установленной градуировочной характеристики.     

9. Вычисление результата измерений

См. п.5.1.16, формулу (4).     

5.3.1.2. Амины алифатические: диметиламин [58, 59]

Методика предназначена для определения концентрации диметиламина в атмосферном воздухе населенных пунктов в диапазоне 0,0025-0,1 мг/м

при объеме пробы 300 дм

. Используется для измерения разовых концентраций.     

1. Нормы точности измерений

По результатам метрологического исследования, при определении концентрации диметиламина в атмосферном воздухе в диапазоне 0,0025-0,1 мг/м

суммарная погрешность при доверительной вероятности 0,95 не превышает

±25%.     

2. Метод измерения

Метод основан на поглощении диметиламина из воздуха пленочным сорбентом - раствором борной кислоты в глицерине, нанесенным на твердый инертный носитель. Поглощенный диметиламин растворяют в этиловом спирте, добавляют спиртовые растворы аммиака, ацетата меди, сероуглерода, серную и уксусную кислоты. Содержание диметиламина определяют по интенсивности окраски образовавшегося диметилдитиокарбамата меди.

Определению диметиламина не мешает присутствие в воздухе аммиака, первичных (в 50-кратных количествах) и третичных аминов. Другие вторичные алифатические амины реагируют аналогично диметиламину.     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

	Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр
	Весы аналитические ВЛА-200	по ГОСТ 24104-80Е
	Меры массы	по ГОСТ 7328-82Е
	Барометр-анероид М-67	по ТУ 2504-1797-75
	Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; цена деления 1 °С; пределы 0-55 °С	по ГОСТ 215-73Е
	Электроаспиратор ЭА-1; погрешность ±10%; Госреестр N 5997-77	по ТУ 25-11-1414-78
	Секундомер; класс 3; цена деления секундной шкалы 0,2 с	по ГОСТ 5072-79Е
	Колбы мерные	по ГОСТ 1770-74Е
	2-50-2 - 4 шт.
	2-100-2 - 2 шт.
	2-200-2 - 2 шт.
	Пипетки	по ГОСТ 20292-74Е
	4-2-1 - 3 шт.
	4-2-2 - 4 шт.
	2-2-5 - 4 шт.
	5-2-10 - 4 шт.
	Бюретка 3-2-10-0.02 - 2 шт.	по ГОСТ 20292-74Е
	3.2. Вспомогательные устройства
	Трубки сорбционные СТ 212 или СТ 223 (маркировка 2 или 3)	по ТУ 25-1110.039-82
	Колба Вюрца вместимостью 200 см
	Капельная воронка вместимостью 50 см
	Трубка стеклянная диаметром 6 мм
	Стаканы химические вместимостью 50 см - 3 шт.	по ГОСТ 10394-72
	Баня водяная
	Склянка Дрекселя
	Поглотительные приборы Рыхтера - 5 шт.	по ТУ 25-11.1136-75
	Колбы конические вместимостью 50 см - 2 шт.	по ГОСТ 10394-72
	Колбы конические вместимостью 200 см - 2 шт.
	3.3. Реактивы
	Аммиак, ч.д.а.	по ГОСТ 3760-64
	Глицерин, ч.д.а.	по ГОСТ 6259-75
	Диметиламин, ч.	по МРТУ 6-09-1169-64
	Диэтилдитиокарбамат натрия, ч.д.а.	по ГОСТ 8864-71
	Кадмий уксуснокислый, ч.д.а.	по ГОСТ 5824-71
	Кислота серная, х.ч.	по ГОСТ 4204-77
	Кислота серная, 0,05 моль/дм (0,1 н.) стандарт-титр	по ТУ 6-09-2540-72
	Кислота соляная, х.ч.	по ГОСТ 3118-77
	Кислота соляная, 0,1 моль/дм (0,1 н.) стандарт-титр	по ТУ 6-09-2540-72
	Кислота уксусная ледяная, х.ч.	по ГОСТ 61-75
	Кислота борная, х.ч.	по ГОСТ 9659-75
	Кислота ортофосфорная, х.ч.	по ГОСТ 6552-80
	Медь уксуснокислая одноводная, х.ч.	по ГОСТ 5852-72
	Метиловый красный, ч.д.а.	по ГОСТ 5853-51
	Натрия хлорид, х.ч.	по ГОСТ 4233-77
	Натрия гидроксид, ч.	по ГОСТ 4328-77
	Сероуглерод синт.	по ГОСТ 19213-73
	Хлорамин Б, ч.	по ТУ 6-09-3021-73
	Этиловый спирт, х.ч.	по ГОСТ 5962-67
	Цинк уксуснокислый, ч.д.а.	по ГОСТ 5823-78

4. Требования безопасности

См. п.5.1.3

Все работы по приготовлению растворов сероуглерода и анализу проб следует проводить под тягой.

Спиртовые растворы сероуглерода с истекшим сроком хранения, а также лабораторная посуда, использованная для получения растворов сероуглерода путем разложения диэтилдитиокарбамата натрия, обезвреживаются под тягой спиртовым раствором гидроксида натрия и хлорамина Б, приготовленным согласно перечислениям 1, 2 п.7.2. Затем посуда промывается обычными моющими средствами.     

5. Требования к квалификации оператора

См. п.5.1.4.     

6. Условия выполнения измерений

См. п.5.1.14.     

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка сорбционных трубок, отбор проб воздуха.

7.2. Приготовление растворов

1) Спиртовой раствор сероуглерода, содержащий 125-130 мг сероуглерода в 1 см

, готовят растворением 1 см

сероуглерода в 9 см

этилового спирта. Раствор устойчив в течение 7 сут при хранении в морозильной камере холодильника в хорошо закупоренной темной склянке.

В случае отсутствия сероуглерода его спиртовой раствор получают путем кислотного разложения диэтилдитиокарбамата натрия согласно приложению к данной методике.

2) Раствор для дегазации посуды и реактивов, содержащих сероуглерод. 5 г гидроксида натрия растворяют в 100 см

этилового спирта и добавляют 0,5 г хлорамина Б. Этиловый спирт может быть заменен н-пропиловым или изопропиловым.

3) Соляная кислота, раствор 0,1 моль/дм

. Готовят из стандарт-титра.

4) Серная кислота, раствор 0,005 моль/дм

. Готовят путем разбавления в 10 раз водой раствора концентрацией 0,05 моль/дм

, приготовленного из стандарт-титра.

5) Метиловый красный, 0,1%-ный спиртовой раствор. Растворяют 50 мг индикатора в 50 см

этилового спирта.

6) Раствор для обработки сорбционных трубок. Готовят насыщенный раствор борной кислоты в глицерине, растворяя при перемешивании 25 г кислоты в 100 см

глицерина. Смесь выдерживают в течение нескольких часов, после чего раствор сливают в склянку с пришлифованной пробкой.

7) Раствор аммиака в этиловом спирте концентрацией 7-10 мг/см

. 1 см

25%-ного водного раствора аммиака смешивают с 9 см

этилового спирта. Содержание аммиака в полученном растворе устанавливают титриметрически. Для этого в коническую колбу вместимостью 50 см

вносят 4 см

воды, 1 см

спиртового раствора аммиака, 1 каплю индикатора - раствора метилового красного и титруют раствором соляной кислоты концентрацией 0,1 моль/дм

до появления устойчивой розовой окраски. 1 см

раствора соляной кислоты концентрацией 0,1 моль/дм

соответствует 1,7 мг аммиака. Если содержание аммиака превышает 10 мг/см

, раствор разбавляют этиловым спиртом до нужной концентрации. Применяют свежеприготовленный раствор.

8) Уксуснокислая медь, 2%-ный раствор. 1 г ацетата меди растворяют в 50 см

дистиллированной воды.

9) Раствор уксуснокислой меди в этиловом спирте. 0,5 см

2%-ного раствора ацетата меди приливают к 9,5 см

этилового спирта и перемешивают. Готовят перед употреблением.

10) Исходный раствор диметиламина для установления градуировочной характеристики. Готовят из имеющегося в продаже (обычно 30-40%-ного) раствора. 0,5 см

раствора диметиламина вносят в мерную колбу вместимостью 250 см

, доводят водой до метки и перемешивают. Концентрацию диметиламина в исходном растворе устанавливают титриметрически. Для этого в три конические колбы вместимостью 200 см

вносят по 5,0 см

полученного раствора диметиламина, приливают по 25 см

воды, по 2-3 капли раствора метилового красного и титруют раствором серной кислоты концентрацией 0,005 моль/дм

до появления устойчивой розовой окраски. По результатам титрования рассчитывают содержание диметиламина в 1 см

исходного раствора. 1 см

раствора серной кислоты концентрацией 0,005 моль/дм

соответствует 0,45 мг диметиламина.

11) Рабочий раствор 1 (

=100 мкг/см

) для установления градуировочной характеристики готовят путем разбавления исходного раствора диметиламина в этиловом спирте в мерной колбе вместимостью 50-100 см

. Раствор устойчив в течение одного рабочего дня.

12) Рабочие растворы диметиламина 2 (

=10 мкг/см

) и 3 (

=5 мкг/см

) для установления градуировочной характеристики готовят перед приготовлением градуировочных растворов путем разбавления раствора 1 этиловым спиртом в мерных колбах вместимостью 25-50 см

.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности от массы диметиламина в анализируемом объеме пробы, устанавливают по растворам для градуировки. Растворы для градуировки готовят в пробирках, для чего в каждую пробирку вносят рабочие растворы 2 и 3, этанол согласно табл.5.36 и 0,1 см

раствора для обработки сорбционных трубок.

Таблица 5.36

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении

концентрации диметиламина

Раствор для градуировки	1	2	3	4	5	6	7
Объем рабочего раствора
3 ( =5 мкг/см ), см	0,1	0,2	0,5	1,0	-	-	-
2 ( =10 мкг/см ), см	-	-	-	-	1,0	1,5	2,0
Объем этанола, см	2,8	2,7	2,4	1,9	1,9	1,4	0,9
Масса диметиламина в пробе, мкг	0,5	1,0	2,5	5,0	10,0	15,0	20,0

Затем во все пробирки приливают при перемешивании по 0,1 см

раствора аммиака, 0,2 см раствора сероуглерода и 0,2 см

раствора ацетата меди. Через 10 мин добавляют по 0,5 см

концентрированной серной кислоты и 1,2 см

ледяной уксусной кислоты, перемешивают и измеряют оптическую плотность окрашенных в желто-зеленый цвет растворов по отношению к воде в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм при длине волны 400 нм. Одновременно анализируют нулевой раствор, содержащий все перечисленные реактивы, кроме диметиламина. Окраска фотометрируемых растворов устойчива в течение 24 ч.

Градуировочную характеристику устанавливают на основании средних значений оптической плотности, вычисленных из результатов измерений 5 серий растворов для градуировки. Проверку градуировочной характеристики следует проводить при каждой смене партии реактивов, но не реже одного раза в квартал.

7.4. Подготовка сорбционных трубок

Чистую сухую трубку устанавливают в пробирку входным отверстием вверх и смачивают слой стеклянных гранул 0,2 см

абсорбирующего раствора (см. п.7.2, перечисление 6), который распределяют по поверхности гранул, затягивая воздух в трубку с помощью груши. Трубки помещают в маркированные пробирки с полиэтиленовыми пробками и транспортируют к месту отбора проб. Срок хранения подготовленных трубок - 2 недели.

7.5. Отбор проб

Для определения разовых концентраций диметиламина исследуемый воздух с расходом 10 дм

/мин аспирируют в течение 30 мин через сорбционную трубку, подготовленную к отбору проб. При отборе сорбционная трубка, наружные стенки которой защищены полиэтиленовой пленкой, укрепляется в вертикальном положении слоем сорбента вниз. Воздух должен идти снизу вверх.

Срок хранения проб в герметичной упаковке 5 сут. Отбор проб можно проводить в диапазоне температур окружающего воздуха от минус 30 до 30 °С.

8. Выполнение измерений

Сорбционную трубку с пробой устанавливают в пробирку слоем стеклянных гранул вниз. В трубку приливают 4,5 см

этилового спирта и тщательно перемешивают содержимое пробирки путем прокачивания раствора через сорбент при помощи резиновой груши, надетой на конец трубки. Трубку вынимают, вытесняя грушей остатки раствора в пробирку. Отбирают 3 см

раствора пробы в пробирку с притертой пробкой, приливают 0,1 см

раствора аммиака, 0,2 см

раствора сероуглерода и 0,2 см

раствора ацетата меди. После добавления каждого реактива раствор перемешивают. Через 10 мин в пробирку прибавляют 0,5 см

концентрированной серной кислоты и 1,2 см

уксусной кислоты. Раствор перемешивают и измеряют оптическую плотность относительно воды. Аналогично анализируют нулевую пробу - сорбционную трубку, подготовленную к отбору. Измерения проводят так, как указано в п.7.3. Массу диметиламина в фотометрируемом объеме раствора пробы находят по градуировочной характеристике.     

9. Вычисление результата измерений

См. п.5.1.16, формулу (4).

Приложение

 Получение спиртового раствора сероуглерода

В вытяжном шкафу собирают установку, состоящую из колбы Вюрца вместимостью 200 см

и пяти поглотительных приборов Рыхтера. Колбу закрывают пробкой, снабженной капельной воронкой с трубкой, доходящей почти до дна колбы, и такой же длины трубкой с зажимом для регулирования расхода воздуха через систему. В колбу помещают 5 г диэтилдитиокарбамата натрия, заполняют первый поглотительный прибор 5-7 см

5%-ного раствора ацетата кадмия или 20%-ного раствора ацетата цинка для улавливания следов сероводорода, второй - 5-7 см

концентрированной серной кислоты для улавливания возможного аэрозоля диэтиламина сульфата и осушки газа, третий поглотительный прибор оставляют пустым, а в четвертый и пятый наливают по 5 см

этилового спирта и помещают их в смесь льда с хлоридом натрия или калия. Выходной отвод последнего поглотителя соединяют через ротаметр с водоструйным насосом или электроаспиратором. Приливают из воронки по каплям концентрированную о-фосфорную кислоту (шлиф крана предварительно смачивают той же кислотой) и аспирируют через систему воздух с расходом 0,1-0,2 дм

/мин. Кислоту в количестве 10 см

прибавляют малыми порциями в течение 20 мин при постоянном протягивании воздуха. Реакцию проводят при нагревании, поместив колбу в водяную баню с температурой 70-80

°

С. Для анализа используют раствор из четвертого поглотительного прибора. Чтобы предотвратить возможность попадания непоглощенных паров сероуглерода в воздух, перед электроаспиратором или водоструйным насосом устанавливают склянку Дрекселя со спиртовым раствором гидроксида натрия и хлорамина Б, который связывает и окисляет сероуглерод. Дегазацию использованной посуды и раствора сероуглерода из пятого поглотительного прибора проводят в соответствии с п.4. 5 см

полученного раствора сероуглерода достаточно для проведения 20-22 измерений.

При использовании одних и тех же партий диэтилдитиокарбамата натрия, фосфорной кислоты и этанола и выдерживании всех условий синтеза растворы сероуглерода, получаемые в разное время, обеспечивают хорошую воспроизводимость результатов измерения концентрации диметиламина. Поэтому проводить проверку градуировочной характеристики достаточно 1 раз в квартал.

5.3.1.3. Амины ароматические: анилин и N-метиланилин (ГХ-метод) [30, 31]

Методика предназначена для определения концентрации анилина, N-метиланилина в атмосферном воздухе населенных пунктов. Диапазон измеряемых концентраций ароматических аминов, а также значения их максимальной разовой и среднесуточной предельно допустимых концентраций в атмосферном воздухе (ПДК

и ПДК

) представлены в табл.5.37.

Таблица 5.37

Диапазоны измеряемых концентраций и ПДК ароматических аминов

в атмосферном воздухе (мг/м

)

Определяемое вещество	ПДК	ПДК	Диапазон измеряемых концентраций
Анилин	0,05	0,03	0,02-0,5
N-метиланилин	0,04	0,04	0,02-0,5

1. Нормы точности измерений

По результатам метрологических исследований, при определении концентрации ароматических аминов в атмосферном воздухе в диапазоне 0,02-0,5 мг/м

погрешность измерений не превышает

±18%

при доверительной вероятности 0,95.     

2. Метод измерения

Определяемые вещества абсорбируют пленочным хемосорбентом, элюируют образовавшиеся соли аминов водой, обрабатывают полученный раствор избытком щелочи, экстрагируют амины бензолом и выполняют газохроматографический анализ экстракта.     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

3.2. Средства измерений

	Газовый хроматограф серии "Цвет 500М", снабженный пламенно-ионизационным детектором или другой с чувствительностью по пропану не менее 1,0 ·10 мг/см	по ТУ 1.550-150
	Весы аналитические ВЛА-200	по ГОСТ 24104-80Е
	Меры массы	по ГОСТ 7328-82Е
	Электроаспиратор ЭА-1; погрешность 10%; Госреестр N 5997-77	по ТУ 25-11-1414-78
	Секундомер; класс 3; цена деления секундной шкалы 0,2 с	по ГОСТ 5072-79Е
	Термометр ТМ-8; пределы измерения от минус 35 до 40 °С	по ГОСТ 112-78Е
	Барометр-анероид М-67	по ТУ 2504-1797-75
	Колбы мерные 2-100-2 - 4 шт.	по ГОСТ 1770-74Е
	Пипетки	по ГОСТ 20292-74Е
	2-2-10 - 2 шт.
	6-2-10 - 2 шт.
	2-2-5 - 2 шт.
	4-2-1 -2 шт.
	3.3. Вспомогательные устройства
	Редуктор кислородный	по ТУ 26-05-235-70
	Редуктор водородный	по ТУ 26-05-463-76
	Насос водоструйный стеклянный	по ГОСТ 10696-75
	Колонка хроматографическая стеклянная, 200х0,3 см	по ГОСТ 16285-80
	Трубки сорбционные СТ 212 (маркировка 2)	по ТУ 25-1110.039-82
	Флаконы пенициллиновые вместимостью 2 см с алюминиевыми колпачками и резиновыми пробками
	Пресс для обжима колпачков на флаконах	по ТУ 42-2-2442-73
	Микрошприц "Газохром-101" вместимостью 1 мм	по ТУ 2505-2152-76
	Пробирки	по ГОСТ 23932-79
	П4-10-14/23 - 10 шт.
	П4-5-14/23 - 10 шт.
	Ампулы стеклянные вместимостью 1 см	по ГОСТ 18122-75
	3.4. Материалы
	Азот технический	по ГОСТ 9293-74
	Водород технический	по ГОСТ 3022-80
	Воздух сжатый
	Стекловата
	Пленка фторопластовая	по ГОСТ 24222-80
	3.5. Реактивы
	Анилин, ч.д.а.	по ГОСТ 5819-78
	Ацетон, ч.д.а.	по ГОСТ 2603-79
	Бензол, х.ч.	по ГОСТ 5955-75
	Вода дистиллированная	по ГОСТ 6709-77
	Гексаметилдисилоксан, ч.	по ТУ 6-09-11-647-75
	N, N-Диметиланилин, ч.д.а.	по ГОСТ 5855-78
	Калия гидроксид, ос.ч	по ОСТ 6-01-301-74
	Кислота серная, ос.ч	по ГОСТ 14262-78
	N-Метиланилин, ч.	по ТУ 6-09-2298-74
	Полиокс-100 (стационарная фаза)
	Толуол, ч.д.а.	по ГОСТ 5789-78
	Хлороформ, х.ч.	по ТУ 6-09-4263-76
	Целит-545 или цветохром ЗК зернением 0,18-0,25 мм
	Этиловый спирт, ректификат	по ГОСТ 5962-67

4. Требования безопасности

См. п.5.1.3.     

5. Требования к квалификации оператора

См. п.5.1.4.     

6. Условия выполнения измерений

См. п.5.1.14.     

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: подготовка измерительной аппаратуры, приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка сорбционных трубок, отбор проб.

7.2. Подготовка измерительной аппаратуры. Стеклянную колонку промывают с помощью водоструйного насоса дистиллированной водой, ацетоном, толуолом и заполняют ее раствором гексаметилдисилоксана (см. п.7.3, перечисление 1). Этим же раствором обрабатывают стекловату, применяемую для закрепления насадки в колонке. Через 5-10 ч раствор удаляют из колонки и высушивают колонку в токе воздуха.

В фарфоровую чашку высыпают 8 г целита-545 и заливают 60 см

раствора гидроксида калия (см. п.7.3, перечисление 2). Этанол испаряют в вытяжном шкафу при осторожном перемешивании шпателем полученной суспензии, нагревая ее на водяной бане или лампой накаливания мощностью 100 Вт до тех пор, пока насадка не станет сыпучей. Работу необходимо производить в вытяжном шкафу. Затем насадку заливают 60 см

раствора полиокса-100 (см. п.7.3, перечисление 3), удаляют хлороформ, так же как этанол, и окончательно высушивают насадку при температуре 80-90

°

С в течение 30 мин.

В силанизированную колонку со стороны, подключаемой к детектору, вкладывают тампон силанизированной стекловаты и присоединяют этот конец колонки к водоструйному насосу. Осторожно постукивая по колонке, засыпают в нее через воронку полученную насадку в таком количестве, чтобы участок колонки, входящий в испаритель, остался пустым. Отсоединив заполненную колонку от насоса, вкладывают в нее второй тампон стекловаты и продвигают его до насадки. Подготовленную колонку подключают к испарителю хроматографа и продувают азотом с расходом 40 см

/мин сначала при программировании температуры от комнатной до 140

°

С со скоростью 2

°

С/мин, а затем в изотермическом режиме при 140

°

С в течение 5-10 ч, после чего колонку охлаждают и присоединяют к детектору.

7.3. Приготовление растворов

1) Раствор гексаметилдисилоксана. 5 см

гексаметилдисилоксана растворяют в 30 см

толуола.

2) Раствор гидроксида калия. 0,20-0,25 г гидроксида калия растворяют в 60 см

этанола.

3) Раствор полиокса-100. 1,6 г полиокса-100 растворяют в 60 см

хлороформа.

4) Серная кислота, 15%-ный раствор. 8,15 см

концентрированной серной кислоты растворяют в 100 см

дистиллированной воды.

5) Серная кислота, 1,5%-ный раствор. Готовят разбавлением 15%-ного раствора (см. перечисление 4) дистиллированной водой в 10 раз.

6) Гидроксид калия, 30%-ный раствор. 30 г гидроксида калия растворяют в 70 см

дистиллированной воды. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.

7) Градуировочный раствор А. В мерную колбу вместимостью 100 см

отвешивают по 100-150 мг каждого амина, вносят в нее пипеткой 10 см

15%-ного раствора серной кислоты (см. перечисление 4), перемешивают содержимое колбы до полного растворения солей аминов и добавляют дистиллированной воды до метки.

8) Градуировочный раствор Б. Готовят разбавлением раствора А в 10 раз 1,5%-ной серной кислотой (см. перечисление 5) в колбе вместимостью 100 см

.

Срок хранения растворов А и Б не более 20 сут.

7.4. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость высоты хроматографического пика определяемого вещества от его массы в анализируемой пробе, устанавливают по четырем сериям градуировочных растворов. Каждую серию, состоящую из семи градуировочных растворов, готовят последовательным двукратным разбавлением градуировочного раствора Б.

В семь пронумерованных пробирок П4-10 вместимостью 10 см

пипеткой вносят по 5 см

1,5%-ного раствора серной кислоты (см. п.7.3, перечисление 5). Той же пипеткой отбирают 5 см

градуировочного раствора Б, переносят его в пробирку N 1. Закрывают пробирку пробкой и перемешивают ее содержимое путем встряхивания, после чего 5 см

полученного раствора 1 переносят в пробирку N 2. Аналогично последовательным двукратным разбавлением готовят градуировочные растворы 3-7. Срок хранения растворов 20 сут.

Концентрацию ароматических аминов в градуировочных растворах рассчитывают по формуле:

,                                                              (1)

где

- концентрация определяемого вещества в градуировочном растворе, мкг/см

;

- масса определяемого вещества, мг;

- номер раствора.

В пенициллиновый флакон вместимостью 2 см

заливают 0,2 см

30%-ного гидроксида калия (см. п.7.3, перечисление 6). Пипетками вместимостью 1 см

во флакон вводят 0,2 см

бензола, затем 0,7 см

анализируемого градуировочного раствора солей аминов. Через прокладку из фторопластовой пленки закрывают флакон резиновой пробкой, надевают сверху алюминиевый колпачок и обжимают его прессом. Перемешивают содержимое флакона путем встряхивания, выдерживают его не менее 10 мин при комнатной температуре и анализируют бензольный экстракт при следующих условиях:

Объем вводимой в хроматограф пробы	1 мм
температура испарителя	160 °С
температура термостата колонок	140 °С
расход газа-носителя (азота)	40 см /мин
расход водорода	30 см /мин
расход воздуха	300 см /мин
скорость протяжки ленты самописца	600 мм/ч
шкала измерителя тока	(20 ... 200) ·10 A

Время удерживания диметиланилина составляет около 7 мин, метиланилина - 14 мин, анилина - 16 мин.

Измеряют высоты пиков аминов (при наличии интегратора измеряют площади), приводят их к одной шкале измерителя тока.

Для установления градуировочной характеристики вычисляют средние значения результатов параллельных измерений для четырех серий градуировочных растворов. Градуировку проверяют 1 раз в неделю путем анализа одного из градуировочных растворов 1-7. Результат измерения не должен отличаться от полученного при градуировке более чем на 5%. В противном случае градуировку повторяют.

7.5. Подготовка сорбционных трубок

Чистые сорбционные трубки обрабатывают 15%-ным раствором серной кислоты (см. п.7.3, перечисление 4) в соответствии с п.5.1.12, тщательно вытирают снаружи чистой фильтровальной бумагой, закрывают заглушками и упаковывают в полиэтиленовые пакеты. Срок хранения обработанных трубок в герметичной упаковке не более 7 сут.

7.6. Отбор проб

Для отбора пробы трубку устанавливают вертикально, к верхнему пустому концу присоединяют аспиратор и пропускают через слой гранул 100 дм

анализируемого воздуха с расходом не более 5 дм

/мин. После отбора пробы сорбционную трубку закрывают заглушками, помещают в полиэтиленовый пакет и отправляют в лабораторию для анализа.

8. Выполнение измерений

Трубку с отобранной пробой опускают в пробирку вместимостью 5 см

концом, содержащим стеклянные гранулы, и вводят пипеткой в трубку 1 см

дистиллированной воды. Прокачивают раствор 4-6 раз через слой гранул с помощью резиновой груши, вытесняют его остатки и вынимают трубку из пробирки. Отбирают пипеткой 0,7 см

полученного раствора и анализируют его аналогично градуировочным растворам. Массу аминов в пробе, взятой на анализ, определяют с помощью установленной градуировочной характеристики.     

9. Вычисление результата измерений

См. п.5.1.16, формулу (4).     

5.3.1.4. Пиридин [46]

Методика* предназначена для определения концентрации пиридина в атмосферном воздухе населенных пунктов в диапазоне 0,05-1,00 мг/м

при отборе пробы воздуха 10 дм

. Используется для измерения разовых концентраций.

________________

* Методика аттестована в ГГО. Свидетельство N 217.     

1. Нормы точности измерений

По результатам метрологического исследования, при определении концентрации пиридина в атмосферном воздухе в диапазоне 0,05-1,00 мг/м

суммарная погрешность при доверительной вероятности 0,95 не превышает

±13%.     

2. Метод измерения

Метод основан на улавливании пиридина из воздуха пленочным хемосорбентом и фотометрическом определении по полиметиновому красителю, образующемуся в результате взаимодействия пиридина с роданидом калия, хлорамином Б и барбитуровой кислотой.     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

3.2. Средства измерений

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр

	Весы аналитические ВЛА-200	по ГОСТ 24104-80Е
	Меры массы	по ГОСТ 7328-82Е
	Секундомер; класс 3; цена деления секундной шкалы 0,2 с	по ГОСТ 5072-79Е
	Барометр-анероид М-67	по ТУ 2504-1797-75
	Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; пределы 0-55 °С; цена деления 1 °С	по ГОСТ 215-73Е
	Электроаспиратор ЭА-1; погрешность ±10%; Госреестр N 5997-77	по ТУ 25-11-1414-78
	Колбы мерные	по ГОСТ 1770-74Е
	2-25-2 - 7 шт.
	2-100-2 - 1 шт.
	2-250-2 - 1 шт.
	Пипетки	по ГОСТ 20292-74Е
	4-2-1 - 7 шт.
	2-2-5 - 5 шт.
	6-2-10 - 5 шт.
	6-2-25 - 1 шт.
	Бюретки	по ГОСТ 20292-74Е
	3-2-25 - 1 шт.
	3.3. Вспомогательные устройства
	Трубки сорбционные СТ 112 (маркировка 1)	по ТУ 25-1110.039-82
	3.4. Материалы
	Трубка резиновая полувакуумная, тип 1	по ГОСТ 5496-57
	3.5. Реактивы
	Барбитуровая кислота, ч.	по ТУ 6-09-512-75
	Глицерин, х.ч.	по ГОСТ 6259-75
	Кальция оксид, ч.д.а.	по ГОСТ 8677-76
	Калия роданид, х.ч. или аммония роданид, х.ч.	по ГОСТ 4139-75 по ТУ 6-09-4708-79
	Натрия гидроксид, 0,1 моль/дм (0,1 н.), стандарт-титр	по ТУ 6-09-2540-72
	Пиридин, ч.д.а.	по ГОСТ 13647-78
	Серная кислота ( =1,84 г/см ), х.ч.	по ГОСТ 4204-77
	Хлорамин Б, ч.	по ТУ 6-09-3021-73

4. Требования безопасности

См. п.5.1.3.

Все работы с пиридином следует проводить под тягой.     

5. Требования к квалификации оператора

См. п.5.1.4.     

6. Условия выполнения измерений

См. п.5.1.14.     

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка сорбционных трубок, отбор проб воздуха.

7.2. Приготовление растворов

1) Барбитуровая кислота, 1%-ный раствор. 1 г барбитуровой кислоты растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 100 см

.

2) Калия (аммония) роданид, 1%-ный раствор. 1 г роданида калия (аммония) растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 100 см

.

3) Натрия гидроксид, раствор 0,1 моль/дм

. Готовят из стандарт-титра.

4) Кислота серная, раствор 0,05 моль/дм

. Готовят разбавлением 2,66 см

(

=1,84 г/см

) дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 1 дм

.

5) Хлорамин Б, 1%-ный раствор. 1 г хлорамина Б растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 100 см

.

6) Исходный раствор пиридина для градуировки. Чистый пиридин высушивают над прокаленным оксидом кальция. Для этого в сухую склянку с притертой пробкой насыпают оксид кальция и наливают пиридин. Оксид кальция расплывается. Пиридин сливают в другую склянку, содержащую прокаленный оксид кальция. Операции повторяют до тех пор, пока оксид кальция перестанет расплываться. Пиридин сливают и перегоняют. Собирают фракцию с температурой кипения 115,6 °С.

В мерную колбу вместимостью 100 см

вносят 5 см

раствора серной кислоты концентрацией 0,05 моль/дм

, взвешивают, приливают 0,1 см

перегнанного пиридина, взвешивают, затем доводят объем раствором серной кислоты до метки. С учетом разности взвешиваний рассчитывают массу пиридина в 1 см

раствора.

7) Рабочий раствор пиридина (

=5 мкг/см

). Готовят соответствующим разбавлением исходного раствора дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 250 см

.

     8) Раствор для обработки сорбционных трубок. В цилиндре вместимостью 100 см

растворяют 5,4 см

концентрированной серной кислоты в 50 см

воды; после охлаждения раствора к нему приливают 12 см

глицерина и доводят объем до 100 см

дистиллированной водой.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массовой концентрации пиридина, устанавливают по пяти сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из семи растворов, готовят из свежеприготовленного раствора пиридина (см. п.7.2, перечисление 7). Растворы для установления градуировочной характеристики готовят в мерных колбах вместимостью 25 см

. Для этого в каждую колбу вливают рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл.5.38, доводят объем дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

Таблица 5.38

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении

концентрации пиридина

Номер раствора для градуировки	1	2	3	4	5	6	7
Объем рабочего раствора ( =5 мкг/см ), см	1,25	2,5	5,0	10	15	20	25
Соответствует массе пиридина в 1 см раствора, мкг	0,25	0,5	1,0	2,0	3,0	4,0	5,0

Для установления градуировочной характеристики отбирают по 1 см

каждого раствора, добавляют 0,1 см

раствора для обработки сорбционных трубок, 1 см

раствора роданида калия или аммония и 1 см

8%-ного раствора хлорамина, перемешивают. Через 10 мин вносят 3 см

1%-ного раствора барбитуровой кислоты и 4 см

раствора гидроксида натрия концентрацией 0,1 моль/дм

. Пробирки помещают на водяную баню и выдерживают в течение 30-35 мин при 35-40

°

С. После охлаждения измеряют оптическую плотность по отношению к воде при 584 нм в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 20 мм. Одновременно анализируют нулевой раствор - 1 см

дистиллированной воды, к которой добавлены те же реактивы.

7.4. Подготовка сорбционных трубок

Чистые СТ, предназначенные для отбора проб, и те, которые используются в качестве нулевых, обрабатывают абсорбирующим раствором (см. п.7.2, перечисление 8) в соответствии с п.5.1.12, тщательно вытирают снаружи чистой фильтровальной бумагой, закрывают заглушками и упаковывают в полиэтиленовые пакеты.

7.5. Отбор проб

Для определения разовой концентрации пиридина исследуемый воздух с расходом 0,5 дм

/мин в течение 20 мин аспирируют через сорбционную трубку, подготовленную к отбору. Сорбционная трубка должна быть укреплена в вертикальном положении слоем сорбента вниз. При отборе проб на открытом воздухе эффективное поглощение пиридина обеспечивается в диапазоне температур от минус 20 до 40

°

С.     

8. Выполнение измерений

Сорбционную трубку помещают в пробирку и заливают 2 см

воды. Путем прокачивания воды через сорбент при помощи резиновой груши переводят пробу в раствор, выдувают его остатки и вынимают трубку из пробирки. Для анализа берут 1 см

раствора. Затем в пробирку добавляют 1 см

1%-ного раствора роданида калия (аммония) и 1 см

8%-ного раствора хлорамина Б, перемешивают. Через 10 мин вносят 3 см

раствора барбитуровой кислоты и 4 см

раствора гидроксида натрия концентрацией 0,1 моль/дм

. Содержимое пробирок перемешивают, помещают на водяную баню и выдерживают в течение 30-35 мин при 35-45

°

С. После охлаждения измеряют оптическую плотность в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 20 мм при длине волны 584 нм. Аналогично анализируют три нулевые пробы - сорбционные трубки, обработанные абсорбирующим раствором (см. п.7.2, перечисление 8). Время от добавления последнего реактива до измерения оптической плотности всех проб должно быть одинаковым. Среднее значение оптической плотности нулевой пробы не должно превышать 0,040. Массу пиридина в пробе определяют с помощью установленной градуировочной характеристики по разности оптических плотностей растворов пробы и нулевого.     

9. Вычисление результата измерений

См. п.5.1.16, формулу (4).

 5.3.2. Анионоактивные детергенты [40]

Методика предназначена для определения концентрации анионоактивных детергентов в атмосферном воздухе населенных пунктов в диапазоне 0,00053-0,015 мг/м

при отборе пробы воздуха объемом 2 м

. Используются для измерения разовых и среднесуточных концентраций.     

1. Нормы точности измерений

По экспертным оценкам, при определении концентрации анионоактивных детергентов в атмосферном воздухе в диапазоне 0,00053-0,015 мг/м

суммарная погрешность не превышает

±25%.     

2. Метод измерения

Метод основан на взаимодействии анионоактивных детергентов с метиленовым голубым и последующем фотометрическом определении.     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

3.2. Средства измерений

4. Требования безопасности

См. п.5.1.3.     

5. Требования к квалификации оператора

См. п.5.1.4.     

6. Условия выполнения измерений

См. п.5.1.14.     

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров, отбор пробы воздуха.

7.2. Приготовление растворов

1) Кислота серная, 0,3%-ный раствор. К 250 см

дистиллированной воды осторожно приливают 0,4 см

концентрированной серной кислоты.

2) Буферный раствор рН 10. 1 г фосфорнокислого натрия (двузамещенного) растворяют в 10 см

воды, рН раствора устанавливают равным 10 добавлением раствора гидроксида натрия концентрацией 0,1 моль/дм

. Общий объем раствора доводят до 100 см

.

3) Метиленовый голубой (синий), 0,017%-ный раствор. 0,017 метиленового голубого растворяют в воде. Объем доводят до 100 см

.

4) Натрия гидроксид, раствор 0,1 моль/дм

. 4 г гидроксида натрия растворяют в 600-700 см

воды. После охлаждения объем доводят до 1000 см

.

5) Перекись водорода, 3%-ный раствор. К 30 см

перекиси водорода приливают 270 см

воды, тщательно перемешивают. Реактив хранят в склянке из темного стекла с притертой пробкой не более 1 мес.

6) Составной реактив. В делительную воронку вносят равные объемы перекиси водорода, метиленового голубого и буферного раствора, добавляют хлороформ в количестве, превышающем в 3 раза общий объем смеси, и энергично встряхивают. После разделения слоев хлороформ сливают, а водный раствор используют для анализа.

7) Очистка анионоактивного синтетического детергента. Навеску 2,5-3 г определяемого моющего средства обрабатывают 50 см

этилового спирта при нагревании с обратным холодильником на водяной бане в течение 30-40 мин. Полученный раствор фильтруют в сухую колбу через стеклянный фильтр, дважды промывают этиловым спиртом колбу и холодильник. Полученный раствор также отфильтровывают в колбу. Затем раствор переливают в выпарительную чашку и упаривают на водяной бане. Осадок трижды промывают петролейным эфиром для экстрагирования несульфированных веществ. Полноту экстракции проверяют отсутствием жирного пятна при нанесении капли эфирной вытяжки на фильтровальную бумагу. Остаток после очистки петролейным эфиром переносят в выпарительную чашку и высушивают при температуре 80

°

С до постоянной массы. Из полученного вещества готовят градуировочные растворы.

8) Исходный раствор для градуировки (

=100 мкг/см

). 10 мг очищенного анионоактивного детергента помещают в мерную колбу вместимостью 100 см

, доводят объем до метки водой и тщательно перемешивают.

9) Рабочий раствор для градуировки (

=10 мкг/см

). 10 см

исходного раствора (см. перечисление 8) разбавляют в мерной колбе до 100 см

водой.

7.3. Установление градуировочной характеристики. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от концентрации анионоактивного детергента, устанавливают по пяти сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из семи растворов, готовят из раствора детергента (см. п.7.2, перечисление 9). Растворы для установления градуировочной характеристики готовят в соответствии с табл.5.39.

Таблица 5.39

Растворы для установления градуировочной характеристики

при определении концентрации детергента

Номер раствора для градуировки	1	2	3	4	5	6	7
Объем рабочего раствора ( =10 мкг/см ), см	0,05	0,1	0,3	0,5	0,7	1,0	1,5
Соответствует массе детергента, мкг	0,5	1,0	3,0	5,0	7,0	10,0	15,0

Для установления градуировочной характеристики на чистые фильтры АФА-ХП-18 с обрезанными краями, помещенные в стаканы, наносят растворы для градуировки и обрабатывают аналогично пробам (см. п.8). Одновременно так же анализируют нулевую пробу - чистый фильтр с обрезанными краями.

7.5. Отбор проб

Для определения разовой концентрации детергентов исследуемый воздух аспирируют через фильтр АФА-ХП-18 с расходом 50 дм

/

мин или через фильтр из ткани ФПП площадью 36 см

с расходом 100 дм

/мин в течение 20 мин. Для определения среднесуточных концентраций отбирают на один фильтр шесть разовых проб с перерывами в 4 ч. Срок хранения проб в герметичной упаковке не ограничен.     

8. Выполнение измерений

При определении массы детергентов в пробе должны быть выполнены следующие операции. Фильтр с пробой после обрезки края помещают в стакан и обрабатывают 10 см

горячей воды (трижды малыми порциями), промывную жидкость сливают в пробирку. 5 см

пробы помещают в делительную воронку или пробирку с притертой пробкой, приливают 1,5 см

составного реактива, 5 см

хлороформа и встряхивают в течение 20 мин. Затем добавляют 0,5 см

0,3%-ного раствора серной кислоты, повторно встряхивают и оставляют для разделения слоев. Затем измеряют оптическую плотность хлороформенного слоя при 650 нм по отношению к воде в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм. Аналогично обрабатывают нулевую пробу - чистый фильтр с обрезанными краями.

Массу детергентов в пробе определяют с помощью установленной градуировочной характеристики по разности оптических плотностей растворов пробы и нулевого раствора.     

9. Вычисление результата измерений

См. п.5.1.16, формулу (4).

 5.3.3. Кислородсодержащие соединения

5.3.3.1. Акролеин [29]

Методика предназначена для определения концентрации акролеина в атмосферном воздухе населенных пунктов в диапазоне 0,013-0,190 мг/м

при объеме пробы воздуха 15 дм

. Используется для измерения разовых концентраций.

Определению не мешают предельные, непредельные и ароматические альдегиды. Флуоресцирующие кротоновый и уксусный альдегиды имеют на хроматограмме отличное от акролеина местоположение.     

1. Нормы точности измерений

По экспертным оценкам, при определении концентрации акролеина в атмосферном воздухе в диапазоне 0,013-0,190 мг/м

суммарная погрешность не превышает

±25%.     

2. Метод измерения

Метод основан на улавливании акролеина раствором солянокислого гидроксиламина и флуоресцентном определении образующегося нелетучего соединения с м-фенилендиамином, которое выделяют хроматографическим способом в тонком слое силикагеля.     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

3.2. Средства измерений

Флуориметр

Лампа ультрафиолетового света со светофильтром УФС-3

Хроматографическая камера

	Хроматографические пластины "силуфол"
	Весы аналитические ВЛА-200	по ГОСТ 24104-80Е
	Меры массы	по ГОСТ 7328-82Е
	Секундомер; класс 3; цена деления секундной шкалы 0,2 с	по ГОСТ 5072-79Е
	Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, пределы 0-150 °С; цена деления 1 °С	по ГОСТ 215-73Е
	Барометр-анероид М-67	по ТУ 2504-1797-75
	Электроаспиратор ЭА-1; погрешность ±10%; Госреестр N 5997-77	по ТУ 25-11-1414-78
	Колбы	по ГОСТ 1770-74
	2-500-2 - 2 шт.
	2-100-2 - 10 шт.
	2-25-2 - 3 шт.
	Цилиндры	по ГОСТ 1770-74
	1-50 - 2 шт.
	1-100 - 2 шт.
	1-500 - 2 шт.
	Пипетки	по ГОСТ 20292-74
	1-2-1 - 3 шт.
	2-2-5 - 3 шт.
	2-2-10 - 3 шт.
	8-2-0,1 - 2 шт.
	3.3. Вспомогательные устройства
	Поглотительные приборы с пористой пластинкой	по ТУ 25-11-1136-75
	Набор сит (0,1-0,07 мм)
	Стеклянная пластина размером 9х12 см
	Пробирки ПА-10-14/23 ХС	по ГОСТ 25336-82
	Воронки	по ГОСТ 25336-82
	В-56-80 ХС
	ВД-1-100 ХС
	Чашки выпарительные фарфоровые, диаметром 50 см	по ГОСТ 9147-73
	Баня водяная
	Бумага фильтровальная
	3.4. Реактивы
	Акролеин, ч.	по ТУ 6-09-3972-75
	Аммиак водный, ч.д.а.	по ГОСТ 3760-79
	Бензол, х.ч.	по ГОСТ 5955-75
	Вода дистиллированная	по ГОСТ 6709-72
	Гидроксиламин солянокислый, ч.д.а.	по ГОСТ 5456-79
	Диметилформамид, х.ч.	по ГОСТ 20289-74
	Калия гидроксид, х.ч.	по ГОСТ 24363-80
	Кальций сернокислый, ч.д.а.	по ТУ 6-09-706-76
	Кальций хлористый	по ГОСТ 4460-77
	Кислота азотная конц., х.ч.	по ГОСТ 4461-77
	Кислота соляная ( =1,19 г/см ), х.ч.	по ГОСТ 3118-77
	Кислота уксусная, ледяная, х.ч.	по ГОСТ 61-75
	Силикагель марки КСК или МСК
	Спирт изопропиловый, х.ч.	по ТУ 6-09-4522-77
	Спирт этиловый, ректификат	по ГОСТ 5962-67
	Углерод четыреххлористый, х.ч.	по ГОСТ 20288-74
	Хлороформ, х.ч.	по ТУ 6-09-4263-76
	м-Фенилендиамин, ч.д.а.	по ГОСТ 5826-78

4. Требования безопасности

См. п.5.1.3.

Все работы с акролеином следует проводить под тягой, в резиновых перчатках.     

5. Требования к квалификации оператора

См. п.5.1.4.     

6. Условия выполнения измерений

См. п.5.1.14.     

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка поглотительных приборов, отбор проб воздуха.

7.2. Приготовление растворов.

1) Гидроксиламин солянокислый, 0,25%-ный раствор. 0,25 г гидроксиламина солянокислого растворяют в мерной колбе вместимостью 100 см

в дистиллированной воде, доводят объем водой до 100 см

.

2) Кислота соляная, раствор 5 моль/дм

. В цилиндре вместимостью 500 см

к 200 см

дистиллированной воды осторожно прибавляют 200 см

концентрированной соляной кислоты, доводят объем водой до 500 см

.

3) Кислота соляная, раствор 1 моль/дм

. В цилиндр вместимостью 100 см

наливают 20 см

раствора соляной кислоты концентрацией 5 моль/дм

и доводят водой до метки 100 см

.

4) Спирт этиловый, обезвоженный. К 100 см

спирта добавляют 20 г гидроксида калия, перемешивают и оставляют стоять 2-3 ч. Затем перегоняют при 78,4

°

С.

5) При отсутствии готовых хроматографических пластин "силуфол" их готовят из очищенного и измельченного крупнопористого силикагеля (марки КСК, МСК). Для этого силикагель заливают разбавленной (1:1) соляной кислотой. Через 18-20 ч кислоту сливают, силикагель промывают водой, заливают разбавленной (1:1) азотной кислотой и кипятят в вытяжном шкафу 2-3 ч. Затем силикагель промывают водой до нейтральной реакции, сушат при температуре 120-130

°

С в течение 4-6 ч, измельчают и просеивают. Для работы отбирают силикагель фракции 0,10-0,07 мм. 5 г измельченного силикагеля тщательно смешивают с 0,5 г сернокислого кальция и 10 см

воды, затем прибавляют еще 10 см

воды. 10 г однородной массы наносят на протертую спиртом стеклянную пластину размером 9х12 см (предварительно промытую хромовой смесью, водой и высушенную в вертикальном положении). Массу равномерно распределяют по поверхности пластины, высушивают сначала на воздухе, а затем в течение часа при температуре 100

°

С. Хранят высушенные пластины в эксикаторе над хлористым кальцием.

6) Подвижная жидкая фаза для хроматографического разделения. Может быть выбрана одна из следующих смесей: диметилформамид - бензол (в соотношении 1:2), четыреххлористый углерод - этиловый спирт (в соотношении 1:5), хлороформ - этиловый спирт (в соотношении 1:4).

7) м-фенилендиамин, 0,5%-ный раствор. 0,5 г м-фенилендиамина растворяют в растворе соляной кислоты концентрацией 1 моль/дм

. Объем доводят до 100 см

. Хранят в темном месте не более 3-4 сут.

8) Исходный раствор для градуировки. В колбу вместимостью 25 см

помещают небольшое количество воды и взвешивают. Затем прибавляют 1 каплю акролеина и взвешивают колбу повторно. Объем доводят водой до метки и по разности результатов первого и второго взвешивания вычисляют массу акролеина в 1 см

раствора.

9) Рабочий раствор для градуировки (

=2 мкг/см

). Готовят соответствующим разбавлением исходного раствора для градуировки.

7.4. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость интенсивности флуоресценции от количества акролеина, устанавливают по пяти сериям растворов для градуировки. Для этого в каждую колбу вместимостью 100 см

вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл.5.40, доводят 0,25%-ным раствором гидроксиламина солянокислого объем до 100 см

и тщательно перемешивают.

Таблица 5.40

Растворы для установления градуировочной характеристики

при определении концентрации акролеина

Номер раствора для градуировки	1	2	3	4	5	6	7
Объем рабочего раствора ( =2 мкг/см ), см	1	2	4	8	10	12	14
Объем воды дистиллированной, см	13	12	10	8	4	2	-
Соответствует массе акролеина в 5 см , мкг	0,1	0,2	0,4	0,8	1,0	1,2	1,4

Для установления градуировочной характеристики из каждой колбы отбирают в пробирки по 5 см

раствора, добавляют по 1 см

0,5%-ного раствора м-фенилендиамина и по 5 моль/см

раствора соляной кислоты. Содержимое пробирок встряхивают и помещают на 15 мин в кипящую водяную баню. По охлаждении содержимое пробирок переносят в делительные воронки, добавляют по 0,5 см

раствора аммиака, 5 см

хлороформа и встряхивают в течение 1-2 мин. После разделения нижний слой хлороформа фильтруют через бумажный фильтр в сухие выпарные чашки (диаметром 3-3,5 см). Содержимое чашек выпаривают на водяной бане при температуре не более 60

°

С. Сухой остаток в каждой выпарной чашке растворяют 0,1 см

хлороформа. Для хроматографического разделения используют 0,05 см

этого раствора.

На пластине "силуфол" на расстоянии 1 см от края простым карандашом проводят линию "старта", на которой намечают (не повреждая поверхности силикагеля) точки на расстоянии 2,5 см друг от друга и 1 см от края пластины. В каждую точку с помощью пипетки (исполнения 8), легко касаясь пластины, наносят 0,05 см

градуировочного раствора в несколько приемов: каждую следующую часть раствора наносят в ту же точку после полного испарения хлороформа от предыдущей части. Диаметр пятна раствора на линии старта не должен превышать 5 мм.

Пластину с нанесенными растворами помещают под углом примерно 30° в хроматографическую камеру так, чтобы линия старта располагалась внизу (для этой цели можно использовать эксикатор с крышкой или стеклом). На дно хроматографической камеры наливают тонкий слой одной из рекомендованных подвижных фаз с таким расчетом, чтобы пластина могла быть погружена в нее на 0,5 см (уровень жидкости не должен доходить до линии старта). Камеру закрывают крышкой.

После того как подвижная фаза продвинется по пластине вверх на 14 см от линии старта, хроматограмму вынимают, сушат в вытяжном шкафу и просматривают в ультрафиолетовом свете. Участки, соответствующие производному акролеина, флуоресцируют голубым светом. Силикагель с флуоресцирующего участка осторожно без потерь переносят в пробирку, добавляют 6 см

раствора соляной кислоты концентрацией 1 моль/см

, перемешивают в течение 1-2 мин и центрифугируют.

Интенсивность флуоресценции прозрачного элюата измеряют на флуориметре с желтым светофильтром. Контролем служит раствор соляной кислоты концентрацией 1 моль/дм

, флуоресценцию которого устанавливают равной 6% по шкале флуориметра. Градуировочную характеристику строят по разности показаний интенсивности флуоресценции элюата и контрольного раствора.

7.5. Отбор проб

Для определения разовой концентрации акролеина исследуемый воздух аспирируют с расходом 0,5 дм

/мин через два последовательно соединенных поглотительных прибора с пористой пластинкой, содержащих по 6 см

0,25%-ного водного раствора солянокислого гидроксиламина, в течение 20-30 мин.     

8. Выполнение измерений

При определении массы акролеина в пробе должны быть выполнены следующие операции.

Уровень раствора в поглотительном приборе доводят до первоначального объема дистиллированной водой. Для анализа 5 см

пробы переносят в пробирку, добавляют по 1 см

0,5%-ного раствора м-фенилендиамина и раствора соляной кислоты концентрацией 5 моль/дм

. Затем поступают согласно п.7.4. Содержание акролеина в пробе находят с помощью градуировочной характеристики.     

9. Вычисление результатов измерений

Расчеты производят в соответствии п.5.1.16, по формуле (4). Результаты расчета умножают на 2.

5.3.3.2. Изопропанол [51]

Методика предназначена для определения концентрации изопропилового спирта (изопропанола) в атмосферном воздухе населенных пунктов в диапазоне 0,22-2,2 мг/м

при объеме пробы воздуха 9,0 дм

. Используется для измерения разовых и средних суточных концентраций.

Определению мешает ацетон, не мешает пропиловый спирт.     

1. Нормы точности измерений

По экспертным оценкам, при определении концентрации изопропилового спирта в атмосферном воздухе в диапазоне 0,22-2,2 мг/м

суммарная погрешность не превышает

±25%.     

2. Метод измерения

Метод основан на улавливании изопропилового спирта из воздуха водой. Изопропиловый спирт при взаимодействии с персульфатом калия образует ацетон, окрашенное соединение которого с салициловым альдегидом определяют фотометрически.  

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

3.2. Средства измерений

4. Требования безопасности

См. п.5.1.3.     

5. Требования к квалификации оператора

См. п.5.1.4.     

6. Условия выполнения измерений

См. п.5.1.14.     

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, отбор пробы воздуха.

7.2. Приготовление растворов

Калий надсернокислый (персульфат), 1%-ный раствор. 1 г калия надсернокислого растворяют в воде. Объем доводят до 100 см

.

2) Калий пиросернистокислый, 5%-ный раствор. 5 г калия пиросернистокислого растворяют в воде. Объем доводят до 100 см

.

3) Натрия гидроксид, 40%-ный раствор. 40 г гидроксида натрия растворяют в воде. После охлаждения объем доводят до 100 см

.

4) Салициловый альдегид, 20%-ный раствор. 17,1 см

салицилового альдегида растворяют в этиловом спирте. Объем доводят до 100 см

.

5) Исходный раствор для градуировки. 0,2 см

изопропилового спирта вносят во взвешенную мерную колбу вместимостью 50 см

, содержащую 10 см

воды, опять взвешивают, доводят водой до метки и рассчитывают массовую концентрацию изопропанола.

6) Рабочий раствор для градуировки (

=100 мгк/см

) готовят разбавлением водой рассчитанного объема исходного раствора (см. перечисление 5) в мерной колбе вместимостью 100 см

.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массовой концентрации изопропилового спирта, устанавливают по пяти сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из семи растворов, готовят из раствора изопропилового спирта (см. п.7.2, перечисление 6).

Растворы для установления градуировочной характеристики готовят в мерных колбах вместимостью 100 см

. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл.5.41, доводят объем дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

Таблица 5.41

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении

концентрации изопропилового спирта

Номер раствора для градуировки	1	2	3	4	5	6	7
Объем рабочего раствора ( =100 мкг/см ), см	1,0	2,5	4,0	5,0	10,0	15,0	25,0
Соответствует массе изопропилового спирта в 2 см раствора, мкг	2,0	5,0	8,0	10,0	20,0	30,0	50,0

Для установления градуировочной характеристики отбирают в пробирки по 2 см

каждого раствора, добавляют по 0,2 см

раствора персульфата калия. Пробирки закрывают и помещают на водяную баню при температуре 50-54

°

С на 30 мин. После охлаждения пробы до комнатной температуры добавляют 0,2 см

5%-ного раствора метабисульфита калия, тщательно перемешивают и приливают 2 см

40%-ного раствора гидроксида натрия. Содержимое пробирки встряхивают, вливают 0,2 см

20%-ного раствора салицилового альдегида и повторно встряхивают. Затем пробу помещают в водяную баню, нагретую до 70

°

С, на 15-20 мин. После охлаждения раствора измеряют оптическую плотность при 445-450 нм по отношению к воде в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм. Аналогично анализируют нулевой раствор, в качестве которого используют 2 см

воды, к которой добавлены те же реактивы.

7.4. Отбор проб

Для определения разовой концентрации изопропилового спирта исследуемый воздух аспирируют с расходом 0,3 дм

/мин в течение 30 мин в два последовательно соединенных поглотительных прибора с пористой пластинкой, содержащих по 4 см

дистиллированной воды каждый. Во время отбора проб поглотительные приборы охлаждают смесью воды со льдом. Для определения среднесуточных концентраций отбирают 4-8 разовых проб за 24 ч.

8. Выполнение измерений

При определени массы изопропилового спирта в отобранной пробе должны быть выполнены следующие операции.

Уровень раствора в поглотительных приборах доводят до 4 см

дистиллированной водой. Определяют массу изопропилового спирта в каждом поглотительном приборе. Для анализа 2 см

раствора переносят в пробирку с притертой пробкой вместимостью 10 см

и добавляют 0,2 см

раствора персульфата калия. Пробирку быстро закрывают во избежание потери образовавшегося ацетона, помещают в водяную баню, которую постепенно нагревают до 50-54

°

С, и оставляют на 30 мин. Затем пробирку охлаждают до комнатной температуры и добавляют 0,2 см

5%-ного раствора метабисульфита калия (для устранения избытка персульфата). Содержимое пробирки тщательно перемешивают и добавляют 2 см

40%-ного раствора гидроксида натрия. Содержимое пробирки встряхивают, вливают 0,2 см

20%-ного раствора салицилового альдегида и повторно встряхивают. Пробу помещают в водяную баню, нагретую до 70

°

С на 15-20 мин. После охлаждения раствора измеряют оптическую плотность при 445-450 нм по отношению к воде в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм. Одновременно измеряют оптическую плотность нулевых проб (см. п.7.3).

Массу изопропилового спирта в пробе определяют с помощью установленной градуировочной характеристики по разности оптической плотности растворов пробы и средней оптической плотности нулевых проб.     

9. Вычисление результата измерений

См. п.5.1.16, формулу (4).     

5.3.3.3. Одноосновные карбоновые кислоты

[1]

Методика предназначена для определения концентрации одноосновных карбоновых кислот в атмосферном воздухе населенных пунктов в диапазоне 0,1-1,7 мг/дм

при отборе пробы объемом 150 дм

. Используется для определения разовых и среднесуточных концентраций.     

1. Нормы точности измерений

По экспертным оценкам, при определении концентрации одноосновных карбоновых кислот в атмосферном воздухе в диапазоне 0,1-1,7 мг/дм

суммарная погрешность не превышает

±25%.     

2. Метод измерения

Метод основан на улавливании силикагелем карбоновых кислот из воздуха, переведении их пocле десорбции в соответствующие метиловые эфиры, взаимодействии с гидроксиламином в щелочной среде с образованием гидроксаматов и их фотометрическом определении.

Определению не мешают минеральные кислоты, ацетон, динил, спирты и сложные эфиры летучих жирных кислот.     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

3.2. Средства измерений

	Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр
	Весы аналитические ВЛА-200	по ГОСТ 24104-80Е
	Меры массы	по ГОСТ 7328-82Е
	Секундомер; класс 3; цена деления секундной шкалы 0,2 с	по ГОСТ 5072-79Е
	Термометр лабораторный шкальный TЛ-2; пределы 0-55 °С; цена деления 1 °С	по ГОСТ 215-73Е
	Барометр-анероид М-67	по ТУ 2504-1797-75
	Электроаспиратор ЭА-1; погрешность ±10%; Госреестр N 5997-77	по ТУ 25-11-1414-78
	Колбы мерные	по ГОСТ 1770-74Е
	2-25-2 - 10 шт.
	2-50-2 - 10 шт.
	2-100-2 - 5 шт.
	2-250-2 - 1 шт.
	2-1000-2 - 1 шт.
	Колба К-1-500-29/32 ТС - 1 шт.	по ГОСТ 25336-82
	Пипетки	по ГОСТ 20292-74Е
	4-2-1 - 10 шт.
	2-1-5 - 5 шт.
	6-2-10 - 10 шт.
	4-2-2 - 5 шт.
	6-2-25 - 1 шт.
	Холодильник ХШ-1-300-29/32 ХС	по ГОСТ 25336-82
	Пробирки вместимостью 10 см - 10 шт.	по ГОСТ 1770-74Е
	Чашки выпарительные ЧВП-2-250 - 3 шт.	по ГОСТ 25336-82
	Водяная баня
	Сушильный шкаф
	3.3. Вспомогательные устройства
	Поглотительные приборы Яворовской или МИИГ им. Ф.Ф.Эрисмана
	Плитка электрическая бытовая с закрытой спиралью
	Эксикатор 2-250	по ГОСТ 25336-82
	Набор сит лабораторных "Физприбор"
	3.4. Материалы
	Трубка резиновая полувакуумная, тип 1	по ГОСТ 5496-57
	3.5. Реактивы
	Вода дистиллированная	по ГОСТ 6709-72
	Гидроксиламин гидрохлорид ч.д.а.	по ГОСТ 5456-79
	Кислота серная ( =1,84 г/см )	по ГОСТ 4204-77
	Кислота уксусная, ледяная, х.ч.	по ГОСТ 61-75
	Кислота соляная ( =1,19 г/см ) х.ч.	по ГОСТ 3118-77
	Иод ч.д.а.	по ГОСТ 4159-79
	Магний металлический, техн., марки МПФ-1 К-8
	Натрия гидроксид, х.ч.	по ГОСТ 4328-77
	Силикагель мелкопористый (CMC, АСМ)
	Спирт метиловый х.ч.	по ГОСТ 6995-77
	Спирт этиловый	по ГОСТ 18300-72
	Фенолфталеин, индикатор, ч.д.а.	по ГОСТ 5850-72
	Железо треххлористое, х.ч.	по ГОСТ 4147-74

4. Требования безопасности

См. п.5.1.3.

Все работы с использованием метанола следует проводить в вытяжном шкафу.     

5. Требования к квалификации оператора

См. п.5.1.4.     

6. Условия выполнения измерений

См. п.5.1.14.     

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка поглотительных приборов, отбор пробы воздуха.

7.2. Приготовление растворов

1) Гидроксиламин гидрохлорид, раствор 4 моль/дм

. В мерной колбе вместимостью 100 см

растворяют 2,74 г гидроксиламина гидрохлорида и доводят водой до метки.

2) Кислота соляная, раствор 4 моль/дм

. В мерную колбу вместимостью 100 см

вносят 32 см

концентрированной соляной кислоты и доводят водой до метки.

3) Кислота соляная, раствор 0,5 моль/дм

. В мерную колбу вместимостью 1000 дм

вносят 40 см

концентрированной соляной кислоты и доводят водой до метки.

4) Натрия гидроксид, раствор 4 моль/дм

. В мерной колбе вместимостью 250 см

растворяют 40 г гидроксида натрия в 100-150 см

воды и после охлаждения доводят водой до метки.

5) Натрия гидроксид, раствор 0,05 моль/дм

. В мерную колбу вместимостью 100 см

вносят 1,25 см

раствора натрия гидроксида концентрацией 4 моль/дм

и доводят до метки раствором этилового спирта в воде (1:1).

6) Подготовка силикагеля. Силикагель с диаметром зерен 0,5-2 мм заливают разбавленной (1:1) соляной кислотой и кипятят в течение 1 ч. Кислоту сливают и заливают силикагель новой порцией. Так продолжают до тех пор, пока кислота не будет оставаться бесцветной. Затем силикагель отмывают от кислоты водой, сушат при температуре 100-110 °С и активируют в течение 30 мин при температуре 200-250 °С. Хранят обработанный силикагель в склянке с хорошо притертой пробкой.

7) Спирт метиловый, осушенный металлическим магнием. В круглодонную колбу с обратным холодильником помещают 0,5 г иода, 5 г магния и 50-75 см

метилового спирта. Смесь нагревают на водяной бане в вытяжном шкафу. Если при этом водород не выделяется бурно, добавляют еще 0,5 г иода и нагревают смесь до тех пор, пока весь магний не превратится в метилат магния. Затем прибавляют еще 900 см

метилового спирта и кипятят смесь (с обратным холодильником) в течение 30 мин (не более!). Спирт отгоняют, предохраняя от влаги воздуха. Хранят в склянке с хорошо притертой пробкой.

8) Спирт этиловый, обработанный гидроксидом калия. К 100 см

спирта прибавляют 20 г гидроксида калия, перемешивают и оставляют на 2-3 ч. Затем отгоняют при температуре 78

°

С.

9) Железо треххлористое 1,6%-ный раствор. В мерной колбе вместимостью 250 см

растворяют 4 г треххлористого железа в растворе соляной кислоты концентрацией 0,5 моль/дм

.

10) Фенолфталеин, 0,5%-ный раствор в этиловом спирте.

11) Исходный раствор для градуировки. В мерную колбу с притертой пробкой вместимостью 25 см

вносят 5-10 см

этилового спирта. Колбу закрывают, взвешивают, затем прибавляют 5-10 капель ледяной уксусной кислоты, либо кислоты, содержащейся в воздухе в наибольшем количестве, и снова взвешивают. По разности результатов взвешивания находят величину навески. Содержимое колбы доводят до метки этиловым спиртом и тщательно перемешивают. Вычисляют массу кислоты в 1 см

исходного градуировочного раствора.

12) Рабочий раствор для градуировки (

=100 мкг/см

). Готовят разбавлением исходного раствора этиловым спиртом.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы кислоты в пробе, устанавливают по пяти сериям растворов для градуировки. Для приготовления растворов в мерные колбы вместимостью 50 см

вносят рабочий раствор в соответствии с табл.5.42 и доводят до метки этиловым спиртом. В качестве нулевого раствора используют этиловый спирт.

Таблица 5.42

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении

концентрации карбоновых кислот

Номер раствора для градуировки	1	2	3	4	5	6	7	8
Объем рабочего раствора ( =100 мкг/см ), см	1,0	2,0	4,0	6,0	8,0	10,0	12,0	15,0
Соответствует массе кислоты в 5 см раствора, мкг	10,0	20,0	40,0	60,0	80,0	100,0	120,0	150,0

При установлении градуировочной характеристики в пробирки, содержащие по 2 см

силикагеля, вносят по 5 см

каждого раствора, в том числе нулевого. Оставляют на 1 ч, периодически встряхивая. Затем из каждой пробирки по 3 см

прозрачного раствора переносят в выпарные чашки и осторожно нейтрализуют раствором гидроксида натрия концентрацией 0,05 моль/дм

в присутствии фенолфталеина (1 капля). Выпарительные чашки помещают на водяную баню, нагретую до 90-95

°

С, для удаления растворителя. Сухой остаток подсушивают в эксикаторе в течение 2-3 ч или в сушильном шкафу при температуре 80

°

С в течение 30 мин. Затем растворяют его в 1,5 см

метилового спирта в три приема (по 0,5 см

), переносят раствор в пробирки с притертыми пробками, добавляют по 1 капле серной кислоты и оставляют на 30 мин. Затем добавляют по 0,2 см

раствора гидроксиламина концентрацией 4 моль/дм

, по 0,6 см

раствора гидроксида натрия концентрацией 4 моль/дм

, тщательно перемешивают и оставляют на 15 мин, периодически встряхивая. По истечении этого времени к пробам прибавляют по 1 капле фенолфталеина и раствора соляной кислоты концентрацией 4 моль/дм

для нейтрализации щелочи (количество кислоты, необходимое для нейтрализации, устанавливают предварительным титрованием контрольной пробы). Затем в пробирки прибавляют по 2,5 см

16%-ного раствора треххлористого железа и содержимое встряхивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность растворов при 490 нм по отношению к воде в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм. По разности оптических плотностей растворов для градуировки и средней нулевого находят действительные значения оптической плотности.

7.4. Отбор проб

Для определения разовой концентрации карбоновых кислот исследуемый воздух аспирируют с расходом 5 дм

/мин в течение 30 мин через два последовательно соединенных поглотительных прибора, содержащих по 2 см

силикагеля каждый. Для определения среднесуточных концентраций отбирают шесть разовых проб через равные интервалы времени. Срок хранения отобранных проб не более 3 сут.     

8. Выполнение измерений

Силикагель из поглотительных приборов переносят в пробирки с притертыми пробками вместимостью 10 см

. В каждую пробирку добавляют 5 см

этилового спирта и оставляют на 60 мин (периодически встряхивая). Для анализа отбирают по 3 см

прозрачного раствора из каждой пробирки, переносят в выпарные чашки и анализируют, как описано в п.7.3. Одновременно анализируют нулевую пробу: 2 см

силикагеля и 5 см

этилового спирта. Через 20 мин после добавления последнего реактива измеряют оптическую плотность относительно воды окрашенных растворов и нулевого при длине волны 490 нм.

Массу одноосновных карбоновых кислот в пробе определяют с помощью градуировочного графика по разности оптических плотностей растворов проб и нулевого.     

9. Вычисление результатов измерений

См. п.5.1.16, формулу (4).

5.3.3.4. Фенол: отбор проб на пленочный сорбент (метод с 4-аминоантипирином) [15, 23]

Методика* предназначена для определения концентрации фенола в атмосферном воздухе населенных мест в диапазоне 0,003-0,1 мг/м

при проведении разовых отборов (объем пробы воздуха 200 дм

).     

1. Нормы точности измерений

По экспертным оценкам при определении концентрации фенола в атмосферном воздухе в диапазоне 0,003-0,1 мг/м

суммарная погрешность не превышает

±25%.     

2. Метод измерения

Метод основан на улавливании фенола из воздуха пленочным хемосорбентом и фотометрическом определении по соединению, образующемуся в результате взаимодействия фенола с 4-аминоантипирином и железосинеродистым калием.     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

	3.2. Средства измерений
	Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр
	Весы аналитические ВЛА-200	по ГОСТ 24104-80Е
	Меры массы	по ГОСТ 7328-82Е
	Секундомер; класс 3; цена деления секундной шкалы 0,2 с	по ГОСТ 5072-79Е
	Барометр-анероид М-67	по ТУ 2504-1797-75
	Термометр лабораторный шкальный TЛ-2; пределы 0-55 °С; цена деления 1 °С	по ГОСТ 215-73Е
	Электроаспиратор модели 822 или другие аспирационные устройства, обеспечивающие расход воздуха 10 дм /мин	по ТУ 25-11-1414-78
	Колбы мерные	по ГОСТ 1770-74Е
	2-100-2 - 10 шт.
	2-50-2 - 2 шт.
	2-25-2 - 1 шт.
	Пипетки	по ГОСТ 20292-74Е
	4-2-1 - 5 шт.
	4-2-2 - 1 шт.
	2-2-5 - 3 шт.
	Бюретки 3-2-25-01 - 3 шт.	по ГОСТ 20202-74Е
	3.3. Вспомогательные устройства
	1. Трубка сорбционная СТ212 (маркировка 2)	по ТУ 25-1110.039-82
	3.4. Реактивы
	4-Аминоантипирин, ч.д.а.	по ТУ 6-09-3948-75
	Борная кислота, х.ч.	по ГОСТ 9659-75
	Глицерин, ч.д.а.	по ГОСТ 6259-75
	Калий железосинеродистый, х.ч.	по ГОСТ 4206-75
	Натрия гидроксид, х.ч.	по ГОСТ 4328-77
	Натрия тетраборат, ч.	по ГОСТ 4199-76
	Кислота серная, конц., х.ч.	по ГОСТ 4204-77
	Спирт этиловый, ректификат	по ГОСТ 18300-72
	Тимолфталеин, индикатор, ч.д.а.	по ТУ 6.09.1887-72
	Фенол, ч.	по ГОСТ 6417-72