ГОСТ Р 55685-2013 Медь черновая. Методы анализа.
ГОСТ Р 55685-2013
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
МЕДЬ ЧЕРНОВАЯ
Методы анализа
Blister copper. Methods of analysis
ОКС 77.120.30
Дата введения 2014-09-01
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН Открытым акционерным обществом "Уральский научно-исследовательский и проектный институт обогащения и механической обработки полезных ископаемых" (ОАО "Уралмеханобр")
2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 368 "Медь"
3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 31 октября 2013 г. N 1328-ст
4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Правила применения настоящего стандарта установлены в ГОСТ Р 1.0-2012 (раздел 8). Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе "Национальные стандарты", а официальный текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (gost.ru)
ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 9, 2021 год, введенная в действие с 23.07.2021
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает:
- общие требования к методам анализа черновой меди всех марок;
- методы измерений массовых долей меди и примесей в черновой меди.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 8.315-97 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения
ГОСТ 83-79 Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия
ГОСТ 849-2008 Никель первичный. Технические условия
ГОСТ 859-2001 Медь. Марки
ГОСТ 860-75 Олово. Технические условия
ГОСТ 1027-67 Реактивы. Свинец (II) уксуснокислый 3-водный. Технические условия
ГОСТ 1089-82 Сурьма. Технические условия
ГОСТ 1277-75 Реактивы. Серебро азотнокислое. Технические условия
ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 1973-77 Ангидрид мышьяковистый. Технические условия
ГОСТ 2062-77 Реактивы. Кислота бромистоводородная. Технические условия
ГОСТ 2713-74 Соль бертолетова техническая. Технические условия
ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия
ГОСТ 3652-69 Реактивы. Кислота лимонная моногидрат и безводная. Технические условия
ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия
ГОСТ 3765-78 Реактивы. Аммоний молибденовокислый. Технические условия
ГОСТ 3778-98 Свинец. Технические условия
ГОСТ 4108-72 Реактивы. Барий хлорид 2-водный. Технические условия
ГОСТ 4109-79 Реактивы. Бром. Технические условия
ГОСТ 4110-75 Реактивы. Висмут (III) азотнокислый 5-водный. Технические условия
ГОСТ 4147-74 Реактивы. Железо (III) хлорид 6-водный. Технические условия
ГОСТ 4159-79 Реактивы. Йод. Технические условия
ГОСТ 4160-74 Реактивы. Калий бромистый. Технические условия
ГОСТ 4165-78 Реактивы. Медь (II) сернокислая 5-водная. Технические условия
ГОСТ 4197-74 Реактивы. Натрий азотистокислый. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4212-76 Реактивы. Методы приготовления растворов для колориметрического и нефелометрического анализа
ГОСТ 4232-74 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия
ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия
ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия
ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия
ГОСТ 4465-74 Реактивы. Никель (II) сернокислый 7-водный. Технические условия
ГОСТ 4520-78 Реактивы. Ртуть (II) азотнокислая 1-водная. Технические условия
ГОСТ 4689-94 Изделия огнеупорные периклазовые. Технические условия
ГОСТ 5100-85 Сода кальцинированная техническая. Технические условия
ГОСТ 5456-79 Реактивы. Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия
ГОСТ 5457-75 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия
ГОСТ 5556-81 Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия
ГОСТ 5583-78 (ИСО 2046-73) Кислород газообразный технический и медицинский. Технические условия
ГОСТ 5789-78 Реактивы. Толуол. Технические условия
ГОСТ 5817-77 Реактивы. Кислота винная. Технические условия
ГОСТ 5828-77 Реактивы. Диметилглиоксим. Технические условия
ГОСТ 5845-79 Реактивы. Калий-натрий виннокислый 4-водный. Технические условия
ГОСТ 6344-73 Реактивы. Тиомочевина. Технические условия
ГОСТ 6563-75 Изделия технические из благородных металлов и сплавов. Технические условия
ГОСТ 6613-86 Сетки проволочные тканые с квадратными ячейками. Технические условия
ГОСТ 6691-77 Реактивы. Карбамид. Технические условия
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 6835-2002 Золото и сплавы на его основе. Марки
ГОСТ 6836-2002 Серебро и сплавы на его основе. Марки
ГОСТ 7172-76 Реактивы. Калий пиросернокислый
ГОСТ 8429-77 Бура. Технические условия
ГОСТ 8677-76 Реактивы. Кальция оксид. Технические условия
ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия
ГОСТ 9849-86 Порошок железный. Технические условия
ГОСТ 10157-79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 10178-85 Портландцемент и шлакопортландцемент. Технические условия
ГОСТ 10298-79 Селен технический. Технические условия
ГОСТ 10360-85 Порошки периклазовые спеченные для изготовления изделий. Технические условия
ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия
ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия
ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 16539-79 Реактивы. Меди (II) оксид. Технические условия
ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия
ГОСТ 20015-88 Хлороформ. Технические условия
ГОСТ 20448-90 Газы углеводородные сжиженные топливные для коммунально-бытового потребления. Технические условия
ГОСТ 20478-75 Реактивы. Аммоний надсернокислый. Технические условия
ГОСТ 21241-89 Пинцеты медицинские. Общие технические требования и методы испытаний
ГОСТ 22867-77 Реактивы. Аммоний азотнокислый. Технические условия
ГОСТ 25086-2011 Цветные металлы и их сплавы. Общие требования к методам анализа
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования
ГОСТ 31290-2005 Платина аффинированная. Технические условия
ГОСТ 31291-2005 Палладий аффинированный. Технические условия
ГОСТ Р 8.563-2009 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений
ГОСТ Р 8.568-97 Государственная система обеспечения единства измерений. Аттестация испытательного оборудования. Основные положения
ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения
ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
ГОСТ Р 52361-2005 Контроль объекта аналитический. Термины и определения
ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания
ГОСТ Р 54310-2011 Медь черновая. Технические условия
СТ СЭВ 543-77 Числа. Правила записи и округления
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана недатированная ссылка, то рекомендуется использовать действующую версию этого стандарта с учетом всех внесенных в данную версию изменений. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, то рекомендуется использовать версию этого стандарта с указанным выше годом утверждения (принятия). Если после утверждения настоящего стандарта в ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение рекомендуется применять без учета данного изменения. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 Термины и определения
В настоящем стандарте применены термины в соответствии с ГОСТ 25086, ГОСТ Р 52361, ГОСТ Р 8.563, ГОСТ Р ИСО 5725-1, ГОСТ Р ИСО 5725-6.
4 Общие требования
4.1 Отбор и подготовку проб черновой меди к измерениям осуществляют в соответствии с ГОСТ Р 54310.
4.2 Общие требования к методам измерений по ГОСТ 25086.
4.3 При проведении измерений применяют весы лабораторные по ГОСТ Р 53228, класс точности весов должен быть указан в конкретном методе измерений.
Примечание - Если класс точности не указан в методе измерений, то взвешивание анализируемого вещества, вещества для приготовления растворов известной концентрации металлов и осадков в гравиметрическом методе проводят на весах специального класса точности по ГОСТ Р 53228.
4.4 Навеску черновой меди взвешивают с точностью до четырех десятичных знаков после запятой, если нет указаний в конкретном методе измерений.
4.5 Для прокаливания и сплавления применяют муфельные лабораторные печи, обеспечивающие температуру нагрева до (1100±5) °С (при условии, что в методике измерений не установлена другая температура). Для высушивания применяют лабораторные сушильные шкафы, обеспечивающие температуру нагрева не менее (250±3) °С. Для растворения и выпаривания растворов применяют электрические плиты с закрытым нагревательным элементом, обеспечивающие температуру нагрева до 350 °С.
4.6 Для проведения измерений применяют мерную лабораторную стеклянную посуду не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 1770, ГОСТ 29169, ГОСТ 29227, ГОСТ 29251, посуду и оборудование по ГОСТ 25336, фарфоровую посуду и оборудование (тигли, лодочки, вставки для эксикаторов и др.) по ГОСТ 9147, а также изделия из платины по ГОСТ 6563, посуду из стеклоуглерода марки СУ-2000.
4.7 Применяемые в методах измерений средства измерений должны иметь действующие свидетельства о поверке и/или сертификаты калибровки, испытательное оборудование должно быть аттестовано по ГОСТ Р 8.568.
4.8 Массовую долю меди и примесей определяют параллельно в двух или трех навесках по количеству параллельных определений, число которых указывают в конкретном методе измерений. Одновременно с проведением измерений в тех же условиях проводят контрольный опыт для внесения поправки в результаты измерений (за исключением измерений массовой доли меди).
4.9 Применяемые в методах измерений реактивы должны иметь квалификацию не ниже "чистый для анализа". Допускается применение реактивов более низкой квалификации при условии обеспечения ими метрологических характеристик результатов измерений нормированных в методе измерений. Обязательное применение реактивов более высокой квалификации оговаривается в методе измерений.
4.10 Для приготовления растворов и при проведении анализов применяют лабораторную воду не менее чистую чем дистиллированная вода по ГОСТ 6709, если не предусмотрена другая.
4.11 Срок хранения растворов - в соответствии с требованиями ГОСТ 4212, если нет других указаний в методиках измерений.
4.12 Проверку приемлемости результатов измерений и установление окончательного результата проводят в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6.
4.13 Контроль точности результатов измерений
Контроль точности результатов измерений проводят в соответствии с ГОСТ 25086 и с учетом ГОСТ Р ИСО 5725-6.
4.14 Оформление результатов измерений
Примечание - В случае когда за окончательный результат измерений принимают медиану, значения критической разности и характеристики погрешности рассчитывают в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6.
4.15 Округление результатов измерений проводят в соответствии с требованиями СТ СЭВ 543.
4.16 Допускается применение других методик измерений, аттестованных в установленном порядке в соответствии с ГОСТ Р 8.563 и обеспечивающих метрологические характеристики не хуже указанных в настоящем стандарте.
4.17 При возникновении разногласий между поставщиком и потребителем по качеству черновой меди арбитражными методами измерений являются методы, изложенные в настоящем стандарте.
4.18 Требования безопасности методов измерений - по ГОСТ 25086.
5 Методы измерений массовой доли меди
5.1 Область применения
Настоящий раздел устанавливает электрогравиметрический метод измерений массовой доли меди (в сумме с серебром) в диапазоне от 96,00% до 99,85%.
5.2 Требования к погрешности измерений
5.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- установку для электролиза, обеспечивающую проведение электролиза при перемешивании при силе тока от 2 до 3 А* и напряжении от 2 до 2,5 В;
_______________
* Допускается проведение электролиза при силе тока от 1 до 4 А.
- электроды из платины сетчатые цилиндрические по ГОСТ 6563;
- шкаф сушильный лабораторный с терморегулятором, обеспечивающий температуру нагрева до 250 °С;
- спектрофотометр или фотометр фотоэлектрический со всеми принадлежностями, обеспечивающий проведение измерений при длине волны от 434 до 440 нм;
- спектрометр атомно-эмиссионный с индуктивно связанной плазмой;
- спектрометр атомно-абсорбционный любого типа, обеспечивающий требуемую точность измерений, с источником излучения на медь;
- компрессор воздушный;
- печь муфельную с температурой нагрева до 1100 °С;
- плиту электрическую с закрытым нагревательным элементом, обеспечивающую температуру нагрева до 350 °С;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ Р 53228;
- тигли фарфоровые по ГОСТ 9147;
- стаканы В-1-50 ТХС, В-1-100 ТХС, В-1-200 ТХС, В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336;
- воронку ВД-1-100 ХС по ГОСТ 25336;
- колбы мерные 1-25-2, 1-100-2, 1-200-2, 1-250-2, 1-1000-2, 2-200-2, 2-250-2, 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- стекла часовые.
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 1:4, 3:97, 1:1;
- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1, 5:95;
- аммиак водный по ГОСТ 3760;
- аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867;
- калий пиросернокислый по ГОСТ 7172;
- хлороформ по ГОСТ 20015;
- спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300;
- медь по ГОСТ 859;
- медь (II) сернокислую 5-водную по ГОСТ 4165;
- государственные стандартные образцы состава ионов меди;
- фильтры обеззоленные по [2] или аналогичные;
- бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026, марок Ф, ФС;
- бумагу индикаторную универсальную по [3];
- вату медицинскую гигроскопическую по ГОСТ 5556;
- растворы меди известной концентрации.
5.4 Метод измерений
Метод основан на измерении массы меди, выделяемой электролизом на платиновом сетчатом катоде в азотно-сернокислом растворе при силе тока от 2 до 3 А и напряжении от 2 до 2,5 В* и определении меди, оставшейся в электролите, фотометрическим или атомно-абсорбционным методом, а также методом эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (ИСП).
_______________
* Допускается проведение электролиза при силе тока от 1 до 2,5 А с постепенным повышением силы тока от 3 до 4 А.
5.5 Подготовка к выполнению измерений
5.5.2 Для построения градуировочного графика готовят растворы меди известной концентрации.
Допускается приготовление раствора А иной концентрации меди в растворах с последующим разбавлением, обеспечивающим концентрации растворов Б и В.
5.5.3 Построение градуировочного графика при использовании фотометрического метода измерений меди в электролите
5.5.4 Построение градуировочного графика при использовании атомно-абсорбционного метода измерений меди в электролите
Для построения градуировочного графика допускается использовать 3-7 градуировочных растворов, но не менее 3.
5.5.5 Построение градуировочного графика при использовании метода эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой
5.6 Выполнение измерений
5.6.1 Общие требования к методам измерений и требования безопасности при выполнении измерений - в соответствии с разделом 4.
5.6.2 Электрогравиметрический метод измерений массовой доли меди (в сумме с серебром)
Допускается присоединение раствора после выщелачивания плава непосредственно в стакан с электролитом.
_______________
* Допускается проведение электролиза при силе тока от 1 до 2,5 А с постепенным повышением силы тока от 3 до 4 А.
После осаждения основной массы меди (примерно по истечении от 2 до 2,5 ч) проверяют полноту ее осаждения. Добавляют воду и, если по истечении 10-15 мин на вновь погруженной части катода не появится налет выделенной меди, электролиз считают законченным.
Стакан с электролитом убирают, а электроды промывают сначала водой, затем этиловым спиртом (из расчета 10 г спирта на одно определение).
Промытый водой и спиртом катод высушивают в сушильном шкафу при температуре от 100 °С до 105 °С в течение 5-10 мин, охлаждают и взвешивают.
5.6.3 Экстракционно-фотометрический метод измерений массы меди, оставшейся в электролите
По истечении 5-30 мин измеряют оптическую плотность хлороформенного экстракта при длине волны 434 или 440 нм в кювете толщиной поглощающего свет слоя 10 или 30 мм.
Раствором сравнения служит экстракт контрольного опыта.
Массу меди определяют по градуировочному графику.
5.6.4 Атомно-абсорбционный метод измерений массы меди, оставшейся в электролите
5.6.4.1 Подготовку спектрометра к выполнению измерений проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации.
5.6.4.2 В соответствии с инструкцией по эксплуатации спектрометра выполняют не менее двух измерений аналитического сигнала нулевого раствора, затем соответствующего градуировочного раствора.
5.6.4.3 Электролит, полученный по 5.6.2, вводят в пламя ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух и измеряют абсорбцию меди при длине волны 324,7 нм. Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.
Массовую концентрацию меди в растворе находят по градуировочному графику.
5.6.5 Метод эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой измерений массовой доли меди, оставшейся в электролите
5.6.5.1 Подготовку спектрометра к выполнению измерений проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации.
5.6.5.2 В соответствии с инструкцией по эксплуатации спектрометра запускают рабочую программу и выполняют не менее двух измерений аналитического сигнала нулевого раствора, затем соответствующего градуировочного раствора.
Рассчитывают градуировочные характеристики.
Электролит, полученный по 5.6.2, вводят в плазму и измеряют массовую концентрацию меди при длине волны 324,7 нм. Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.
Массовую концентрацию меди в растворе находят по градуировочному графику.
5.7 Обработка результатов измерений
(Поправка. ИУС N 9-2021).
- для черновой меди марок МЧ0, МЧ1, МЧ2 - 0,10%;
- для других марок - 0,15%.
Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
6 Метод измерений массовой доли сурьмы
6.1 Область применения
В настоящем разделе установлен экстракционно-фотометрический метод измерений массовой доли сурьмы в диапазоне от 0,0010% до 0,400%.
6.2 Требования к погрешности измерений
Таблица 1
В процентах
|
|
|
|
Диапазон измерений массовой доли сурьмы | Характеристика погрешности измерений | Предел | |
|
| повторяемости  (  2) | воспроизводимости  |
От 0,0010 до 0,0030 включ. | 0,0007 | 0,0007 | 0,0010 |
Св. 0,0030 " 0,0100 " | 0,0020 | 0,0015 | 0,0030 |
" 0,010 " 0,030 " | 0,004 | 0,003 | 0,006 |
" 0,030 " 0,060 " | 0,008 | 0,006 | 0,012 |
" 0,060 " 0,150 " | 0,011 | 0,008 | 0,016 |
" 0,150 " 0,400 " | 0,014 | 0,010 | 0,020 |
6.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- спектрофотометр или фотометр фотоэлектрический со всеми принадлежностями, обеспечивающий проведение измерений при длине волны от 434 до 450 нм, от 590 до 608 нм и от 644 до 670 нм;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ Р 53228;
- колбы мерные 1-100-2, 1-200-2, 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- колбы Кн-1-250-19/26 ТХС по ГОСТ 25336;
- стаканы В-1-100 ТХС по ГОСТ 25336;
- воронку ВД-1-100 ХС по ГОСТ 25336;
- дефлегматор 250-14/23 ТС ГОСТ 25336;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- воронки для фильтрования лабораторные по ГОСТ 25336;
- стекла часовые.
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 3:97;
- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1, 1:10 и 1:5;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 7:3 и 3:1;
- олово по ГОСТ 860;
- толуол по ГОСТ 5789, перегнанный;
- сурьму по ГОСТ 1089;
- сурьму триоксид;
- фильтры обеззоленные по [2] или аналогичные;
- бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026, марок Ф, ФС;
- растворы сурьмы известной концентрации.
6.4 Метод измерений
Метод основан на измерении оптической плотности комплексного соединения сурьмы (V) с фиолетовым кристаллическим или бриллиантовым зеленым. Предварительно сурьму соосаждают с метаоловянной кислотой и окисляют сурьму (III) азотистокислым натрием.
6.5 Подготовка к выполнению измерений
6.5.1 Для построения градуировочного графика готовят растворы сурьмы известной концентрации.
6.5.2 Построение градуировочного графика
По полученным данным строят градуировочный график зависимости оптической плотности раствора от массы сурьмы.
В качестве раствора сравнения применяют толуол.
6.6 Выполнение измерений
6.6.1 Общие требования к методам измерений и требования безопасности при выполнении измерений - в соответствии с разделом 4.
6.6.2 Масса навески черновой меди, вместимость мерной колбы, объем аликвоты (в зависимости от массовой доли сурьмы в черновой меди) указаны в таблице 2.
Таблица 2
|
|
|
|
Массовая доля сурьмы, % | Масса навески, г | Вместимость мерной колбы, см | Объем аликвоты, см |
До 0,005 включ. | 2,0 | 100 | 20 |
Св. 0,005 до 0,01 включ. | 1,0 | 100 | 10 |
" 0,01 " 0,06 " | 1,0 | 200 | 10 |
" 0,06 " 0,30 " | 1,0 | 500 | 5 |
" 0,3 " 0,4 " | 0,5 | 500 | 5 |
Если соотношение золото:сурьма в черновой меди составляет менее 1:4, то сурьму определяют с кристаллическим фиолетовым; если более 1:4 - с бриллиантовым зеленым. Допускается определение с йодистым калием в сернокислом растворе (6.6.3.4).
6.6.3.2 Определение массы сурьмы с кристаллическим фиолетовым
Массу сурьмы в миллиграммах устанавливают по градуировочному графику.
6.6.3.3 Определение массы сурьмы с бриллиантовым зеленым
Массу сурьмы определяют по градуировочному графику.
6.6.3.4 Определение массы сурьмы с йодистым калием
Массу сурьмы определяют по градуировочному графику.
6.7 Обработка результатов измерений
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
6.7.3 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 1. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6.
7 Метод измерений массовой доли висмута
7.1 Область применения
В настоящем разделе установлен фотометрический метод измерений массовой доли висмута в диапазоне от 0,0002% до 0,060%.
7.2 Требования к погрешности измерений
Таблица 3
В процентах
|
|
|
|
Диапазон измерений массовой доли висмута | Характеристика погрешности измерений | Предел | |
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
От 0,0002 до 0,0005 включ.
| 0,0001 | 0,0001 | 0,0002 |
Св. 0,0005 " 0,0010 " | 0,0003 | 0,0002 | 0,0004 |
" 0,0010 " 0,0030 " | 0,0006 | 0,0004 | 0,0008 |
" 0,0030 " 0,0050 " | 0,0007 | 0,0006 | 0,0010 |
" 0,005 " 0,010 " | 0,003 | 0,002 | 0,004 |
" 0,010 " 0,030 " | 0,006 | 0,004 | 0,008 |
" 0,030 " 0,060 " | 0,008 | 0,006 | 0,012 |
" 0,060 | 0,011 | 0,008 | 0,016 |
7.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- спектрофотометр или фотометр фотоэлектрический со всеми принадлежностями, обеспечивающие проведение измерений при длине волны от 434 до 450 нм;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ Р 53228;
- колбы мерные 1-200-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- колбы Кн-2-25-19/26 ТХС, Кн-2-200-19/26 ТХС, Кн-2-250-19/26 ТХС по ГОСТ 25336;
- стаканы В-1-100 ТХС по ГОСТ 25336;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- воронки для фильтрования лабораторные по ГОСТ 25336;
- стекла часовые.
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 1:99;
- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1, 1:3, 1:9, 5:95;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 1:1, 5:95, 1:5, 1:9;
- аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:99;
- висмут (III) азотнокислый 5-водный по ГОСТ 4110;
- селен по ГОСТ 10298;
- фильтры обеззоленные по [2] или аналогичные;
- бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026, марок Ф, ФС;
- растворы висмута известной концентрации.
7.4 Метод измерений
Метод основан на измерении оптической плотности окрашенного йодидного комплекса висмута, образованного в сернокислом или солянокислом растворе после предварительного отделения висмута соосаждением на гидроксиде железа.
7.5 Подготовка к выполнению измерений
7.5.1 Для построения градуировочного графика готовят растворы висмута известной концентрации.
Раствор пригоден для применения в течение 5 ч.
7.5.2 Построение градуировочного графика для определения массовой доли висмута в сернокислом растворе
По полученным данным строят градуировочный график зависимости оптической плотности от массы висмута.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
7.5.3 Построение градуировочного графика для определения массовой доли висмута в солянокислом растворе
По полученным данным строят градуировочный график зависимости оптической плотности раствора от массы висмута.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
7.6 Выполнение измерений
7.6.1 Общие требования к методам измерений и требования безопасности при выполнении измерений - в соответствии с разделом 4.
Раствор с осадком фильтруют через фильтр средней плотности "белая лента" и промывают осадок от трех до пяти раз горячим аммиаком, разбавленным 1:99.
Далее определение массовой доли висмута проводят двумя способами:
а) определение массовой доли висмута в сернокислом растворе
б) определение массовой доли висмута в солянокислом растворе
7.7 Обработка результатов измерений
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
7.7.3 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 3. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6.
8 Методы измерений массовой доли никеля
8.1 Область применения
В настоящем разделе установлены методы измерений массовой доли никеля: фотометрический - в диапазоне от 0,010% до 1,20%, атомно-абсорбционный - в диапазоне от 0,010% до 3,00%.
8.2 Требования к погрешности измерений
Таблица 4
В процентах
|
|
|
|
Диапазон измерений массовой доли никеля | Характеристика погрешности измерений | Предел | |
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
От 0,010 до 0,030 включ. | 0,003 | 0,002 | 0,004 |
Св. 0,030 " 0,100 " | 0,006 | 0,004 | 0,008 |
" 0,100 " 0,300 " | 0,028 | 0,020 | 0,040 |
" 0,30 " 0,60 " | 0,06 | 0,04 | 0,08 |
" 0,60 " 1,50 " | 0,08 | 0,06 | 0,12 |
" 1,50 " 3,00 " | 0,21 | 0,15 | 0,30 |
8.3 Фотометрический метод
8.3.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- установку для электролиза, обеспечивающую проведение электролиза при перемешивании при плотности тока от 1 до 4 А и напряжении от 2 до 2,5 В;
- электроды из платины сетчатые цилиндрические по ГОСТ 6563;
- шкаф сушильный лабораторный с терморегулятором, обеспечивающий температуру нагрева до 250 °С;
- спектрофотометр или фотометр фотоэлектрический со всеми принадлежностями, обеспечивающий проведение измерений при длине волны от 440 до 450 нм;
- печь муфельную с температурой нагрева до 1000 °С;
- плиту электрическую с закрытым нагревательным элементом, обеспечивающую температуру нагрева до 350 °С;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ Р 53228;
- тигли фарфоровые по ГОСТ 9147;
- стаканы В-1-200 ТХС, В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы мерные 1-25-2, 1-50-2; 1-100-2; 1-200-2, 1-250-2, 1-1000-2, 2-200-2, 2-250-2, 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- стекла часовые;
- колбы Кн-2-250-19/26 ТХС по ГОСТ 25336;
- воронки для фильтрования лабораторные по ГОСТ 25336.
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 2:1; 1:1;
- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118;
- натрий углекислый по ГОСТ 83, насыщенный раствор;
- никель (II) сернокислый 7-водный по ГОСТ 4465;
- никель по ГОСТ 849;
- смесь соляной и азотной кислот 3:1;
- фильтры обеззоленные по [2] или аналогичные;
- бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026, марок Ф, ФС;
- растворы никеля известной концентрации.
8.3.2 Метод измерений
Метод основан на измерении оптической плотности окрашенного соединения никеля с диметилглиоксимом, образованного в щелочной среде в присутствии окислителя - надсернокислого аммония.
8.3.3 Подготовка к выполнению измерений
8.3.3.1 Для построения градуировочного графика готовят растворы никеля известной концентрации.
8.3.3.2 Построение градуировочного графика
По полученным данным строят градуировочный график зависимости оптической плотности от массы никеля.
В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта.
8.3.4 Выполнение измерений
8.3.4.1 Общие требования к методам измерений и требования безопасности при выполнении измерений - в соответствии с разделом 4.
Допускается использование электролита после выделения меди по 5.6.2.
По истечении 15-20 мин измеряют оптическую плотность растворов при длине волны от 440 до 450 нм (в зависимости от типа прибора) в кювете толщиной поглощающего свет слоя 30 мм.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
8.3.5 Обработка результатов измерений
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
8.3.5.3 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 4. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6.
8.4 Атомно-абсорбционной метод измерений массовой доли никеля
8.4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- спектрометр атомно-абсорбционный, включающий источник излучения на никель любого типа;
- компрессор воздушный;
- ацетилен по ГОСТ 5457;
- пропан-бутан по ГОСТ 20448;
- стаканы В-1-200 ТХС по ГОСТ 25336;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- колбы мерные 1-25-2, 1-50-2; 1-100-2; 1-200-2, 1-250-2, 1-1000-2, 2-200-2, 2-250-2, 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- колбы Кн-2-100-19/26 ТХС, Кн-2-250-19/26 ТХС по ГОСТ 25336;
- воронки для фильтрования лабораторные по ГОСТ 25336;
- стекла часовые.
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 1:1, 1:9;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 1:1;
- никель по ГОСТ 849;
- растворы никеля известной концентрации.
8.4.2 Метод измерений
Метод основан на измерении атомного поглощения резонансной линии никеля при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух.
8.4.3 Подготовка к выполнению измерений
8.4.3.1 Для построения градуировочного графика готовят растворы никеля известной концентрации.
8.4.3.2 Построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика допускается использовать 3-7 градуировочных растворов, но не менее 3.
8.4.4 Выполнение измерений
8.4.4.1 Общие требования к методам измерений и требования безопасности при выполнении измерений - в соответствии с разделом 4.
8.4.4.4 Полученные растворы по 8.4.4.2 и 8.4.4.3 распыляют в пламени ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух и регистрируют поглощение при длине волны 232,0 или 352,4 нм.
Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.
Абсорбцию каждого раствора измеряют не менее двух раз и для расчета берут среднеарифметическое значение. При смене растворов систему распыления промывают водой до получения нулевого показания прибора. Рекомендованное максимальное значение измеряемой абсорбции - примерно 0,5 единиц. В случае необходимости для уменьшения ее значения допускается проводить измерения при менее чувствительной длине волны или разворачивать горелку.
Массу никеля определяют по градуировочному графику.
8.4.4.5 Допускается использование электролита после выделения меди по 5.6.2.
8.4.5 Обработка результатов измерений
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
8.4.5.3 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 4. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6.
9 Методы измерений массовых долей золота и серебра
9.1 Область применения
В настоящем разделе установлены методы измерений массовых долей золота и серебра: пробирно-гравиметрический - при массовой доле золота от 0,5 до 500,0 г/т и массовой доле серебра от 10 до 10000 г/т, атомно-абсорбционный - при массовой доле золота от 10 до 300 г/т и массовой доле серебра от 100 до 4000 г/т.
9.2 Требования к погрешности измерений
Таблица 5
В граммах на тонну
|
|
|
|
Диапазон измерений массовой доли золота | Характеристика погрешности измерений | Предел | |
|
| повторяемости ( 3) | воспроизводимости |
От 0,5 до 1,0 включ. | 0,4 | 0,3 | 0,5 |
Св. 1,0 " 2,5 " | 0,7 | 0,6 | 1,0 |
" 2,5 " 4,0 " | 0,9 | 0,8 | 1,3 |
" 4,0 " 6,0 " | 1,1 | 0,9 | 1,5 |
" 6,0 " 9,0 " | 1,2 | 1,0 | 1,7 |
" 9,0 " 14,0 " | 1,4 | 1,2 | 2,0 |
" 14,0 " 20,0 " | 1,6 | 1,4 | 2,2 |
" 20,0 " 25,0 " | 1,6 | 1,6 | 2,3 |
" 25,0 " 30,0 " | 1,8 | 1,8 | 2,5 |
" 30,0 " 35,0 " | 2,0 | 2,0 | 2,8 |
" 35,0 " 40,0 " | 2,2 | 2,2 | 3,1 |
" 40,0 " 45,0 " | 2,4 | 2,4 | 3,4 |
" 45,0 " 55,0 " | 2,5 | 2,6 | 3,6 |
" 55,0 " 70,0 " | 2,8 | 2,8 | 3,9 |
" 70,0 " 85,0 " | 3,0 | 3,1 | 4,3 |
" 85,0 " 100,0 " | 3,4 | 3,4 | 4,8 |
" 100,0 " 115,0 " | 3,7 | 3,7 | 5,2 |
" 115,0 " 130,0 " | 4,0 | 4,0 | 5,6 |
" 130,0 " 150,0 " | 4,5 | 4,5 | 6,3 |
" 150,0 " 180,0 " | 5,0 | 5,0 | 7,0 |
" 180,0 " 225,0 " | 5,5 | 5,5 | 7,7 |
" 225,0 " 275,0 " | 6,0 | 6,0 | 8,4 |
" 275,0 " 340,0 " | 6,4 | 6,5 | 9,1 |
" 340,0 " 400,0 " | 7,0 | 7,0 | 9,8 |
" 400,0 " 450, 0 " | 7,4 | 7,5 | 10,5 |
" 450,0 " 500,0 " | 8,0 | 8,0 | 11,2 |
" 500,0 | 9,9 | 10,0 | 14,0 |
Таблица 6
В граммах на тонну
|
|
|
|
Диапазон измерений массовой доли серебра | Характеристика погрешности измерений | Предел | |
|
| повторяемости ( 3) | воспроизводимости |
От 10 до 20 включ. | 5 | 4 | 7 |
Св. 20 " 50 " | 9 | 8 | 13 |
" 50 " 100 " | 19 | 16 | 27 |
" 100 " 200 " | 24 | 20 | 34 |
" 200 " 300 " | 26 | 22 | 37 |
" 300 " 400 " | 28 | 24 | 40 |
" 400 " 500 " | 31 | 26 | 44 |
" 500 " 600 " | 33 | 28 | 47 |
" 600 " 700 " | 35 | 30 | 50 |
" 700 " 800 " | 39 | 33 | 55 |
" 800 " 900 " | 42 | 36 | 60 |
" 900 " 1000 " | 46 | 39 | 65 |
" 1000 " 1100 " | 50 | 42 | 70 |
" 1100 " 1200 " | 53 | 45 | 75 |
" 1200 " 1300 " | 57 | 48 | 80 |
" 1300 " 1400 " | 60 | 51 | 85 |
" 1400 " 1500 " | 63 | 54 | 89 |
" 1500 " 1600 " | 64 | 57 | 91 |
" 1600 " 1700 " | 66 | 60 | 93 |
" 1700 " 1800 " | 67 | 63 | 95 |
" 1800 " 1900 " | 68 | 66 | 96 |
" 1900 " 2000 " | 69 | 69 | 97 |
" 2000 " 2100 " | 72 | 72 | 102 |
" 2100 " 2200 " | 74 | 74 | 104 |
" 2200 " 2300 " | 76 | 76 | 107 |
" 2300 " 2400 " | 78 | 78 | 110 |
" 2400 " 2500 " | 80 | 80 | 113 |
" 2500 " 2700 " | 82 | 82 | 116 |
" 2700 " 2900 " | 84 | 84 | 119 |
" 2900 " 3100 " | 86 | 86 | 122 |
" 3100 " 3300 " | 88 | 88 | 124 |
" 3300 " 3500 " | 90 | 90 | 127 |
" 3500 " 3700 " | 95 | 95 | 134 |
" 3700 " 4000 " | 100 | 100 | 141 |
" 4000 " 5000 " | 130 | 130 | 184 |
" 5000 " 6000 " | 155 | 155 | 219 |
" 6000 " 7000 " | 170 | 170 | 240 |
" 7000 " 10000 " | 185 | 185 | 261 |
" 10000 | 210 | 210 | 297 |
9.3 Пробирно-гравиметрический метод измерений массовых долей серебра и золота
9.3.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- печь муфельную (плавильную) с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева до 1000 °С;
- печь купеляционную с температурой нагрева до 1000 °С;
- плиту электрическую с закрытым нагревательным элементом, обеспечивающую температуру нагрева до 350 °С;
- изложницу чугунную или стальную;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ Р 53228 с дискретностью 0,0001, 0,00001, 0,000001 г;
- молоток и наковальню стальные для отбивки свинцового сплава;
- молоток и наковальню стальные шлифованные для расковки корольков;
- щипцы для шерберов;
- щипцы для капелей;
- тигли фарфоровые глазурованные по ГОСТ 9147;
- шерберы внутренним диаметром от 50 до 60 мм, высотой от 23 до 35 мм (при необходимости предварительно глазурованные);
Примечание - Допускается изготовление капелей другого состава, обеспечивающих проведение измерений с установленной погрешностью;
- колбы Кн-2-750-29/32 ТХС по ГОСТ 25336;
- стаканы В-1-800 ТХС, В-1-1000 ТХС по ГОСТ 25336;
- воронки В-100-150 ХС, В-150-230 ХС по ГОСТ 25336.
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 1:1, 1:3, 1:4, 1:7 (проверенную на отсутствие хлорид ионов с раствором азотнокислого серебра. Если обнаружен хлорид ион, то кислоту перегоняют);
- кислоту серную по ГОСТ 4204;
- свинец по ГОСТ 3778 или другим нормативным документам;
- соду кальцинированную по ГОСТ 5100;
- кварц или стекло измельченное;
- шихту для шерберной плавки, состоящую из двух весовых частей прокаленной буры и одной весовой части соды. На 10 кг шихты добавляют 3 кг кварца или измельченного стекла. На одну навеску анализируемой пробы расходуют от 6 до 8 г шихты;
- фольгу свинцовую толщиной от 0,1 до 0,3 мм, изготовленную из свинца по ГОСТ 3778 (или другим нормативным документам);
- золото по ГОСТ 6835 или другим нормативным документам;
- серебро по ГОСТ 6836 или другим нормативным документам;
- буру по ГОСТ 8429 (прокаленную);
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- фильтры обеззоленные по [2] или аналогичные;
- бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026, марок Ф, ФС.
9.3.2 Метод измерений
Метод основан на измерении массы золото-серебряного королька, полученного после шерберной плавки и купеляции свинцового сплава.
9.3.3 Выполнение измерений
9.3.3.1 Общие требования к методам измерений и требования безопасности при выполнении измерений - в соответствии с разделом 4.
Раствор фильтруют через двойной фильтр "белая" или "синяя лента", в конус которого вложено немного фильтробумажной массы, обмывают стенки колбы (стакана) водой, удаляют остатки осадка кусочком фильтра и присоединяют этот кусочек к основному осадку на фильтре и промывают осадок на фильтре и фильтр многократно горячей водой до удаления сернокислой меди с фильтра. Фильтрат отбрасывают.
Фильтр с осадком переносят в шербер, высушивают, помещают в муфельную печь, высушивают и сжигают при температуре от 400 °С до 500 °С, для черновой меди марок МЧ3-МЧ6 с повышенным содержанием примесей вышеуказанную операцию следует проводить при температуре 600 °С. Затем в шербер добавляют 30 г свинца, шихту для шерберной плавки, помещают в муфельную печь, нагретую до температуры от 950 °С до 1000 °С. Плавку первоначально ведут при закрытой дверце (заслонке) муфельной печи до полного расплавления пробы и появления "глаза" свинца. Затем дверцу (заслонку) муфельной печи при необходимости открывают и продолжают процесс окисления и шлакования при температуре не ниже 950 °С до полного закрытия свинцового блика ("глаза") шлаком.
После этого содержимое шербера выливают в изложницу, охлаждают и отделяют сплав свинца от шлака. Придают сплаву форму кубика, помещают его на капель, предварительно нагретую до температуры от 950 °С до 980 °С, и выдерживают при закрытой дверце (заслонке) муфельной печи в течение 5-10 мин. Далее проводят купелирование при открытой дверце (заслонке) в течение 15-20 мин. Температура при этом должна быть не ниже 950 °С. Когда количество свинца останется незначительным, температуру повышают до 980 °С. В конце купелирования происходит бликование, а затем потемнение и затвердение золото-серебряного королька.
Пластинку помещают в фарфоровый тигель, куда предварительно наливают на 2/3 высоты тигля азотной кислоты, разбавленной 1:4 или 1:7, нагретой до температуры от 70 °С до 90 °С. Тигель нагревают в течение 15-20 мин (избегая кипения кислоты) до образования золотой корточки темного цвета. Раствор сливают декантацией, приливают азотную кислоту, разбавленную 1:1, и нагревают в течение 15-20 мин.
При соотношении золота к серебру более 1:6 применяют азотную кислоту, разбавленную 1:4 или 1:7; при соотношении менее 1:6 растворение проводят сначала в азотной кислоте, разбавленной 1:3, а затем - в разбавленной 1:1.
При соотношении золота к серебру менее 1:3 к корольку добавляют металлическое серебро в количестве, дающем соотношение 1:6. Затем королек вместе с серебром заворачивают в свинцовую фольгу массой от 2 до 3 г и помещают в муфельную печь для купелирования. Полученный золото-серебряный королек обрабатывают азотной кислотой, как описано выше.
Золотую корточку промывают три раза декантацией горячей водой, сушат, прокаливают при температуре от 400 °С до 500 °С в течение 3-5 мин и после охлаждения взвешивают.
Одновременно с измерением каждой серии проб черновой меди проводят контрольный опыт для определения поправки (далее - поправки КО) к результатам измерений, используя две контрольные пробы (при содержании серебра выше 200 г/т и при любом содержании золота). Контрольную пробу составляют из золота и серебра, взятых в количестве, приблизительно равном содержанию компонентов в анализируемых пробах, и проводят через все стадии измерений, начиная с процесса шерберования. Размещение контрольных проб - в начале и в конце серии проб черновой меди.
Результат поправки КО для золота (серебра) определяют как среднеарифметическое значение двух полученных результатов измерений контрольных проб и учитывают с соответствующим знаком при расчетах результатов измерений пробы черновой меди.
Примечания
1 Серия проб - это количество проб, проанализированное в условиях повторяемости (без изменения лаборатории, оборудования, оператора).
2 Допускается изменять (увеличивать) периодичность определения поправки КО для золота и серебра на основании статистических данных о стабильности поправки КО на определение массовых долей золота и серебра.
3 При определении поправки КО для золота и серебра контрольный опыт с каждой серией проб для внесения поправки на загрязнение реактивов драгоценными металлами не проводят.
9.3.4 Обработка результатов измерений
Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
9.3.4.3 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблицах 5 и 6. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6.
9.4 Атомно-абсорбционной метод измерений массовых долей золота и серебра
9.4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- спектрометр атомно-абсорбционный с пламенным атомизатором и источником излучения на золото и серебро;
- компрессор воздушный;
- печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева 1050 °С;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ Р 53228 с дискретностью 0,0001 г;
- ацетилен по ГОСТ 5457;
- пропан-бутан по ГОСТ 20448;
- тигли фарфоровые по ГОСТ 9147;
- колбы Кн-2-100-19/26 ТХС, Кн-2-250-19/26 ТХС по ГОСТ 25336;
- стаканы В-1-100 ТХС, В-1-400 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы мерные 1-100-2, 1-200-2, 1-1000-2, 2-25-2 по ГОСТ 1770;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227.
При выполнении измерений применяют следующие материалы, растворы:
- кислоту азотную по ГОСТ 4461 (проверенную на отсутствие хлорид иона с раствором азотнокислого серебра), разбавленную 1:6;
- смесь соляной и азотной кислот в соотношении 3:1;
- кислоту бромистоводородную по ГОСТ 2062;
- смесь азотной и бромистоводородной кислот в соотношении 1:1;
- бром по ГОСТ 4109;
- натрий хлористый по ГОСТ 4233;
- золото по ГОСТ 6835 или другим нормативным документам;
- растворы золота известной концентрации;
- серебро по ГОСТ 6836 или другим нормативным документам;
- растворы серебра известной концентрации;
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- фильтры обеззоленные по [2] или аналогичные;
- бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026, марок Ф, ФС.
9.4.2 Метод измерений
Метод основан на измерении атомного поглощения резонансной линии золота при длине волны 242,4 нм и серебра при длине волны 328,1 нм при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух.
9.4.3 Подготовка к выполнению измерений
9.4.3.2 Для построения градуировочного графика готовят растворы золота известной концентрации.
Примечание - Концентрации градуировочных растворов золота носят рекомендательный характер и зависят от характеристик используемого атомно-абсорбционного спектрометра, интервала определяемых концентраций. Для построения градуировочного графика допускается использовать 3-7 градуировочных растворов, но не менее 3.
9.4.3.3 Для построения градуировочного графика готовят растворы серебра известной концентрации.
Для построения градуировочного графика приготовленные растворы распыляют в пламени ацетилен-воздух, или пропан-бутан-воздух, как указано в 9.4.4.2
9.4.4 Выполнение измерений
9.4.4.1 Общие требования к методам измерений и требования безопасности при выполнении измерений - в соответствии с разделом 4.
Полученные растворы распыляют в пламени ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух и регистрируют поглощение при длинах волн для золота - 242,8 нм и для серебра - 328,1 нм.
Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.
Массы золота и серебра определяют по градуировочным графикам.
Абсорбцию каждого раствора измеряют не менее двух раз и для расчета берут среднеарифметическое значение. При смене растворов систему распыления промывают водой до получения нулевого показания прибора. Рекомендованное максимальное значение измеряемой абсорбции - примерно 0,5 единиц. В случае необходимости для уменьшения ее значения допускается проводить измерения при менее чувствительной длине волны или разворачивать горелку.
По найденному значению абсорбции анализируемого раствора за вычетом абсорбции раствора контрольного опыта находят содержание определяемого компонента по градуировочному графику.
9.4.5 Обработка результатов измерений
Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
9.4.5.3 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблицах 5 и 6. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6.
10 Метод измерений массовой доли мышьяка
10.1 Область применения
В настоящем разделе установлен фотометрический метод измерений массовой доли мышьяка в диапазоне от 0,0010% до 0,50%.
10.2 Требования к погрешности измерений
Таблица 7
В процентах
|
|
|
|
Диапазон измерений массовой доли мышьяка | Характеристика погрешности измерений | Предел | |
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
От 0,0010 до 0,0030 включ. | 0,0007 | 0,0005 | 0,0010 |
Св. 0,0030 " 0,0050 " | 0,0011 | 0,0008 | 0,0016 |
" 0,0050 " 0,0100 " | 0,0021 | 0,0015 | 0,0030 |
" 0,010 " 0,030 " | 0,004 | 0,003 | 0,006 |
" 0,030 " 0,100 " | 0,007 | 0,005 | 0,012 |
" 0,10 " 0,30 " | 0,04 | 0,03 | 0,06 |
" 0,30 " 0,50 " | 0,07 | 0,05 | 0,010 |
10.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- прибор для отгонки мышьяка;
- спектрофотометр или фотометр фотоэлектрический со всеми принадлежностями, обеспечивающий проведение измерений при длине волны от 630 до 670 или 750 нм;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ Р 53228;
- шкаф сушильный лабораторный с терморегулятором, обеспечивающий температуру нагрева до 250 °С;
- плиту электрическую с закрытым нагревательным элементом, обеспечивающую температуру нагрева до 350 °С;
- колбы мерные 1-50-2, 1-100-2, 1-250-2, 2-250-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы В-1-100 ТХС, В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- воронки для фильтрования лабораторные по ГОСТ 25336;
- стекла часовые.
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 1:1;
- кислоту соляную особой чистоты по ГОСТ 14261 или кислоту соляную по ГОСТ 3118 (очищенную от мышьяка), разбавленную 1:1;
- калий бромистый по ГОСТ 4160;
- бром по ГОСТ 4109;
- реакционную смесь;
- ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973.
10.4 Метод измерений
Метод основан на измерении оптической плотности окрашенного мышьяковомолибденового соединения после отделения мышьяка от меди и мешающих элементов путем его отгонки в виде трихлорида мышьяка.
10.5 Подготовка к выполнению измерений
10.5.3 Для построения градуировочного графика готовят растворы мышьяка известной концентрации.
10.5.4 Построение градуировочного графика
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
10.6 Выполнение измерений
10.6.1 Общие требования к методам измерений и требования безопасности при выполнении измерений - в соответствии с разделом 4.
Таблица 8
|
|
|
|
|
Массовая доля мышьяка, % | Масса навески, г | Объем кислоты, см | Вместимость мерной колбы, см | Аликвота раствора, см |
От 0,001 до 0,005 включ. | 5 | 50 | 100 | 20 |
Св. 0,005 " 0,05 " | 2 | 40 | 250 | 20 |
" 0,05 " 0,1 " | 1 | 20 | 250 | 10 |
" 0,1 " 0,5 " | 0,5 | 10 | 250 | 5 |
Измеряют оптическую плотность раствора при длине волны от 630 до 670 нм или 750 нм (в зависимости от типа прибора) в кювете толщиной поглощающего свет слоя 30 мм.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
Массу мышьяка определяют по градуировочному графику.
10.7 Обработка результатов измерений
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
10.7.3 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 7. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6.
11 Методы измерений массовой доли серы
11.1 Область применения
В настоящем разделе установлены методы измерений массовой доли серы: гравиметрический - в диапазоне от 0,03% до 1,00% и инфракрасной спектрометрии - в диапазоне от 0,010% до 1,00%.
11.2 Требования к погрешности измерений
Таблица 9 - Гравиметрический метод
В процентах
|
|
|
|
Диапазон измерений массовой доли серы | Характеристика погрешности измерений | Предел | |
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
От 0,03 до 0,10 включ. | 0,02 | 0,02 | 0,03 |
Св. 0,10 " 0,30 " | 0,05 | 0,05 | 0,07 |
" 0,30 " 1,00 " | 0,08 | 0,08 | 0,1 |
Таблица 10 - Метод инфракрасной спектрометрии
В процентах
|
|
|
|
Диапазон измерений массовой доли серы | Характеристика погрешности измерений | Предел | |
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
От 0,010 до 0,030 включ. | 0,003 | 0,003 | 0,004 |
Св. 0,030 " 0,100 " | 0,005 | 0,005 | 0,007 |
" 0,10 " 0,30 " | 0,02 | 0,01 | 0,03 |
" 0,30 " 1,00 " | 0,04 | 0,03 | 0,05 |
11.3 Гравиметрический метод
11.3.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева 900 °С;
- плиту электрическую с закрытым нагревательным элементом, обеспечивающую температуру нагрева до 350 °С;
- тигли фарфоровые по ГОСТ 9147;
- колбы Кн-2-500-19/26 ТХС по ГОСТ 25336;
- стаканы В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- эксикатор по ГОСТ 25336, заполненный оксидом кальция или хлористым кальцием.
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- кальция оксид по ГОСТ 8677, предварительно прокаленный при температуре от 970 °С до 1050 °С;
- кальций хлорид по [7];
- кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 1:1;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 1:1, 1:9;
- бром по ГОСТ 4109;
- калий бромистый по ГОСТ 4160;
- калия хлорат (соль бертолетова) по ГОСТ 2713;
11.3.2 Метод измерений
Метод основан на разложении навески черновой меди азотной и соляной кислотами с последующим осаждением серы в виде сульфата бария и определении массы последнего.
11.3.3 Выполнение измерений
11.3.3.1 Общие требования к методам измерений и требования безопасности при выполнении измерений - в соответствии с разделом 4.
Фильтр с осадком помещают в предварительно прокаленный и взвешенный фарфоровый тигель, сушат, озоляют в муфельной печи и прокаливают при температуре от 850 °С до 900 °С до получения постоянной массы. Затем тигель помещают в эксикатор, охлаждают и взвешивают.
11.3.4 Обработка результатов измерений
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
11.3.4.3 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 9. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6.
11.4 Метод инфракрасной спектрометрии
11.4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- анализатор серы, основанный на принципе инфракрасной спектрометрии;
- индукционную высокочастотную или трубчатую печь, обеспечивающую температуру нагрева не менее 1100 °С;
- лодочки или тигли огнеупорные керамические, прокаленные при температуре от 900 °С до 1100 °С в течение не менее 1 ч;
- стандартные образцы по ГОСТ 8.315 состава меди или сплавов на основе меди или железа;
- пинцет медицинский по ГОСТ 21241.
При выполнении измерений применяют следующие материалы:
- кислород технический газообразный по ГОСТ 5583;
- магний хлорнокислый (ангидрон) по [8] или другой технической документации;
- натрия гидроксид (натрия гидроокись) по ГОСТ 4328 или другим нормативным документам;
- меди (II) оксид по ГОСТ 16539 или другим нормативным документам;
- реагенты в соответствии с инструкцией к анализатору;
- плавни: вольфрам по [9] и другие вещества, обеспечивающие сжигание пробы и результаты контрольного опыта, указанные в 11.4.4.
11.4.2 Метод измерений
Метод основан на измерении светопоглощения газообразного оксида серы (IV) в инфракрасной области спектра после выделения его из навески металла сжиганием в индукционной высокочастотной или трубчатой печи в токе кислорода.
11.4.3 Подготовка к выполнению измерений
Подготовку анализатора к работе и его градуировку проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации. Для градуировки следует использовать стандартные образцы состава меди, сплавов на основе меди или на основе железа.
11.4.4 Выполнение измерений
Общие требования к методам измерений и требования безопасности при выполнении измерений - в соответствии с разделом 4.
Массовую долю серы определяют параллельно из двух навесок.
В лодочку или тигель помещают навеску анализируемой пробы массой от 0,1000 до 1,000 г, добавляют плавень, масса которого должна быть одинаковой при проведении контрольного опыта, градуировки и анализа, и проводят измерение, как указано в прилагаемой к анализатору инструкции.
Непосредственно перед измерением навески анализируемой пробы проводят контрольный опыт. Для этого в лодочку или тигель помещают навеску плавня такой массой, какую используют при анализе проб, и проводят измерение, как указано выше.
Контрольный опыт следует считать удовлетворительным, если показания массовой доли серы на цифровом табло не превышают значений характеристики погрешности метода измерений (таблица 10). Погрешностью метода измерений считают погрешность нижнего диапазона определяемых интервалов массовых долей серы.
11.4.5 Обработка результатов измерений
Результаты измерения массовой доли серы в процентах выводятся на табло или принтер автоматизированного анализатора.
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 10. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6.
12 Атомно-абсорбционный метод измерений массовой доли свинца
12.1 Область применения
В настоящем разделе установлен атомно-абсорбционный метод измерений массовой доли свинца в диапазоне от 0,002% до 3,0%.
12.2 Требования к погрешности измерений
Таблица 11
В процентах
|
|
|
|
Диапазон измерений массовой доли свинца | Характеристика погрешности измерений | Предел | |
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
От 0,002 до 0,005 включ. | 0,001 | 0,001 | 0,002 |
Св. 0,005 " 0,010 " | 0,003 | 0,003 | 0,004 |
" 0,010 " 0,030 " | 0,005 | 0,005 | 0,007 |
" 0,030 " 0,100 " | 0,028 | 0,025 | 0,04 |
" 0,10 " 0,50 " | 0,04 | 0,04 | 0,06 |
" 0,5 " 1,0 " | 0,1 | 0,1 | 0,2 |
" 1,0 " 3,0 " | 0,3 | 0,2 | 0,4 |
12.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- спектрометр атомно-абсорбционный с пламенным атомизатором и источником излучения на свинец;
- компрессор воздушный;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ Р 53228;
- колбы мерные 2-100-2, 2-200-2, 2-250-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы В-1-100 ТХС, В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы Кн-2-100-19/26 ТХС, Кн-2-250-19/26 ТХС по ГОСТ 25336;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227.
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- ацетилен по ГОСТ 5457;
- пропан-бутан по ГОСТ 20448;
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118 или разбавленную 1:1, 1:9 и 1:95;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461 или разбавленную 1:9 и 1:95;
- аммиак водный по ГОСТ 3760;
- пероксид водорода по ГОСТ 10929;
- свинец по ГОСТ 3778, марки С0 и С1;
- растворы свинца известной концентрации;
- градуировочные растворы свинца;
- фильтры обеззоленные по [2] или аналогичные;
12.4 Метод измерений
Метод основан на измерении атомного поглощения резонансной линии свинца при длине волны 283,3 нм после введения анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух. При массовой доле свинца менее 0,01% его соосаждают на гидроксиде железа или лантана.
12.5 Подготовка к выполнению измерений
12.5.2 Для построения градуировочного графика готовят растворы свинца известной концентрации.
12.5.3 Построение градуировочного графика
12.6 Выполнение измерений
12.6.1 Общие требования к методам измерений и требования безопасности при выполнении измерений - в соответствии с разделом 4.
12.6.2 При массовой доле свинца менее 0,01%
Выдерживают стакан (колбу) в теплом месте плиты до коагуляции осадка. Затем фильтруют через фильтр средней плотности "белая лента" и промывают три или четыре раза горячим раствором аммиака, разбавленным 1:19.
Для внесения поправки на массовую долю свинца в реактивах через все стадии измерений проводят контрольный опыт.
Анализируемый раствор вводят в пламя ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух атомно-абсорбционного спектрометра, измеряют абсорбцию свинца при длине волны 283,3 нм. Абсорбцию раствора измеряют не менее двух раз и для расчета берут среднеарифметическое значение. При смене растворов систему распыления промывают водой до получения нулевого показания прибора. Рекомендованное максимальное значение измеряемой абсорбции - 0,5 единиц.
Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.
12.6.3 При массовой доле свинца более 0,01%
Допускается применение других видов разложения навески (например, смесь соляной и азотной кислот, соляной кислоты и т.д.).
Полученный раствор распыляют в пламени ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух и измеряют поглощение при длине волны 283,3 нм.
Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.
12.7 Обработка результатов измерений
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
12.7.3 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 11. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6.
13 Атомно-эмиссионный спектральный метод измерений массовых долей сурьмы, мышьяка, олова, висмута, никеля, железа, свинца, цинка, серы, селена, теллура с искровым возбуждением и фотоэлектрической регистрацией спектра
13.1 Область применения
В настоящем разделе установлен атомно-эмиссионный спектральный метод измерений с искровым возбуждением и фотоэлектрической регистрацией спектра массовых долей сурьмы, мышьяка, олова, висмута, никеля, железа, свинца, цинка, серы, селена, теллура в черновой меди в диапазонах, приведенных в таблице 12.
Таблица 12
В процентах
|
|
Компонент | Диапазон массовых долей компонента |
Сурьма | От 0,010 до 0,30 включ. |
Мышьяк | От 0,0060 до 0,30 включ. |
Свинец | От 0,010 до 1,00 включ. |
Висмут | От 0,0005 до 0,020 включ. |
Никель | От 0,010 до 0,90 включ. |
Сера | От 0,0030 до 0,30 включ. |
Цинк | От 0,0030 до 0,030 включ. |
Олово | От 0,0010 до 0,090 включ. |
Железо | От 0,00060 до 0,060 включ. |
Теллур | От 0,0030 до 0,065 включ. |
Селен | От 0,0030 до 0,065 включ. |
13.2 Требования к погрешности измерений
Таблица 13
В процентах
|
|
|
|
|
Определяемый компонент | Диапазон измерений массовых долей компонентов | Характеристика погрешности измерений | Предел | |
|
|
| повторяемости | воспроизводимости |
Мышьяк | От 0,0030 до 0,0090 включ. | 0,0012 | 0,0010 | 0,0017 |
| Св. 0,0090 " 0,0300 " | 0,0051 | 0,0040 | 0,0072 |
| " 0,030 " 0,090 " | 0,018 | 0,010 | 0,025 |
| " 0,090 " 0,300 " | 0,043 | 0,030 | 0,060 |
Висмут | От 0,0005 до 0,0010 включ. | 0,0004 | 0,0002 | 0,0005 |
| Св. 0,0010 " 0,0030 " | 0,0007 | 0,0003 | 0,0008 |
| " 0,0030 " 0,0060 " | 0,0011 | 0,0005 | 0,0015 |
| " 0,0060 " 0,0100 " | 0,0015 | 0,0010 | 0,0020 |
| " 0,010 " 0,020 " | 0,004 | 0,002 | 0,004 |
Никель | От 0,010 до 0,030 включ. | 0,005 | 0,005 | 0,006 |
| Св. 0,030 " 0,100 " | 0,017 | 0,010 | 0,024 |
| " 0,10 " 0,30 " | 0,04 | 0,03 | 0,06 |
| " 0,30 " 0,90 " | 0,08 | 0,07 | 0,11 |
Свинец | От. 0,010 до 0,050 включ. | 0,005 | 0,005 | 0,007 |
| Св. 0,050 " 0,150 " | 0,035 | 0,020 | 0,050 |
| " 0,15 " 0,60 " | 0,07 | 0,05 | 0,08 |
| " 0,60 " 1,00 " | 0,08 | 0,07 | 0,09 |
Сурьма | От 0,010 до 0,030 включ. | 0,006 | 0,005 | 0,008 |
| Св. 0,030 " 0,060 " | 0,011 | 0,008 | 0,016 |
| " 0,06 " 0,10 " | 0,02 | 0,01 | 0,03 |
| " 0,10 " 0,30 " | 0,04 | 0,03 | 0,06 |
Сера | От 0,0030 до 0,0100 включ. | 0,0010 | 0,0008 | 0,0012 |
| Св. 0,010 " 0,030 " | 0,005 | 0,005 | 0,007 |
| " 0,030 " 0,100 " | 0,011 | 0,012 | 0,018 |
| " 0,10 " 0,30 " | 0,02 | 0,02 | 0,03 |
Селен | От 0,0030 до 0,0060 включ. | 0,0008 | 0,0010 | 0,0011 |
| Св. 0,0060 " 0,0100 " | 0,0015 | 0,0020 | 0,0020 |
| " 0,010 " 0,030 " | 0,004 | 0,003 | 0,005 |
| " 0,030 " 0,065 " | 0,009 | 0,005 | 0,010 |
Теллур | От 0,0030 до 0,0060 включ. | 0,0008 | 0,0010 | 0,0011 |
| Св. 0,0060 " 0,0100 " | 0,0015 | 0,0020 | 0,0020 |
| " 0,010 " 0,030 " | 0,004 | 0,003 | 0,005 |
| " 0,030 " 0,065 " | 0,009 | 0,005 | 0,010 |
Цинк | От 0,0030 до 0,0090 включ. | 0,0011 | 0,0010 | 0,0015 |
| Св. 0,009 " 0,030 " | 0,004 | 0,003 | 0,005 |
Железо | От 0,0006 до 0,0020 включ. | 0,0004 | 0,0003 | 0,0005 |
| Св. 0,0020 " 0,0060 " | 0,0006 | 0,0006 | 0,0009 |
| " 0,006 " 0,020 " | 0,002 | 0,0020 | 0,003 |
| " 0,020 " 0,060 " | 0,007 | 0,007 | 0,010 |
Олово | От 0,0010 до 0,0030 включ. | 0,0004 | 0,0004 | 0,0006 |
| Св. 0,0030 " 0,0090 " | 0,0011 | 0,0010 | 0,0015 |
| " 0,009 " 0,030 " | 0,003 | 0,003 | 0,004 |
| " 0,030 " 0,090 " | 0,011 | 0,010 | 0,015 |
13.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- спектрометр атомно-эмиссионный "SPECTRO LAB S" или аналогичный;
- весы лабораторные с наибольшим пределом взвешивания 200 г специального класса точности по ГОСТ Р 53228 с дискретностью 0,0001 г;
- фрезерный станок "HERZOG", "НК 80 F" или аналогичный;
- станок токарный настольный ТН-150 или аналогичный;
- компрессор модели М 1-7 или аналогичный;
- манометр диапазоном измерений от 0 до 10 МПа;
- высокочастотную плавильную установку "Lifumat Met 3,3 VAC" или аналогичную;
- печь очистки аргона "Rare Gas Purifier MP-2000" или аналогичную;
- изложницу медную или графитовую;
- тигли графитовые;
- тигли керамические;
- носик керамический для тиглей.
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- стандартные образцы (СО) состава меди;
- стандартные образцы (СО) состава черновой меди для спектрального анализа;
- аргон по ГОСТ 10157;
- воздух, сжатый под давлением от 4 до 6 МПа;
- смазку силиконовую;
- спирт этиловый по ГОСТ 18300.
13.4 Метод измерений
Метод основан на измерении интенсивности эмиссионных спектральных линий определяемых компонентов в металлическом анализируемом образце и металлических образцах сравнения с использованием атомно-эмиссионного спектрометра "SPECTRO LAB S" или другого типа оптического спектрометра с дуговым или искровым источником возбуждения и фотоэлектрической регистрацией спектра.
13.5 Подготовка к выполнению измерений
13.5.1 Подготовка прибора
Подготовку прибора к выполнению измерений проводят в соответствии с требованиями инструкции по эксплуатации спектрометра. Спектрометр градуируют при создании метода с использованием стандартного образца состава меди и строят зависимость интенсивности аналитической линии от массовой доли каждого определяемого компонента. При дальнейшей работе выполняют корректировку градуировочных характеристик в соответствии с инструкцией по эксплуатации спектрометра.
Аналитические линии компонентов (каналы) и режимы измерений определяемых компонентов устанавливают в соответствии с используемой методикой измерений.
13.5.2 Требования к пробам
Пробы для измерения должны поступать в виде стружки или монолитного образца, имеющего хотя бы одну плоскую поверхность диаметром не менее 20 мм.
13.5.3 Подготовка проб к измерению
Стружку черновой меди предварительно отмагничивают. Затем навеску стружки черновой меди массой от 30,00 до 50,00 г помещают в керамический тигель или керамический тигель с графитовой вставкой и сплавляют в высокочастотной плавильной установке мощностью 3,3 условных единиц в течение 2 мин до появления "зеленого глаза" в соответствии с инструкцией по эксплуатации "Lifumat Met 3.3 VAC". Пробу получают в виде монолитного образца. Поверхность образца непосредственно перед проведением измерения обрабатывают на фрезерном или токарном станке в соответствии с инструкцией по эксплуатации фрезерного или токарного станка. Аналогично обрабатывают поверхность контрольных проб и стандартных образцов для спектрального анализа. Обработку поверхности образцов осуществляют в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации фрезерного станка. На обработанной поверхности не должно быть раковин, царапин, трещин и шлаковых включений.
13.5.4 Выполнение измерений
Выполнение измерений осуществляют в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора. Массовую долю компонентов определяют параллельно в двух образцах.
13.5.5 Обработка результатов измерений
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать предел воспроизводимости, приведенный в таблице 13. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6.
14 Атомно-эмиссионный спектральный метод с индуктивно связанной плазмой измерений массовых долей платины и палладия
14.1 Область применения
В настоящем разделе установлен атомно-эмиссионный спектральный метод с индуктивно связанной плазмой измерений массовых долей платины и палладия в диапазоне от 0,25 до 50,0 г/т после предварительного пробирного концентрирования.
14.2 Требования к погрешности измерений
Таблица 14
В граммах на тонну
|
|
|
|
|
Определяемый компонент | Диапазон измерений массовых долей компонента | Характеристика погрешности измерений | Предел | |
|
|
| повторяемости | воспроизводимости |
Платина, палладий | От 0,25 до 0,50 включ. | 0,11 | 0,11 | 0,15 |
| Св. 0,50 " 1,00 " | 0,22 | 0,23 | 0,31 |
| " 1,0 " 2,5 " | 0,4 | 0,4 | 0,5 |
| " 2,5 " 5,0 " | 0,5 | 0,6 | 0,7 |
| " 5,0 " 10,0 " | 1,4 | 1,1 | 1,9 |
| " 10,0 " 25,0 " | 2,7 | 3,1 | 3,8 |
| " 25,0 " 50,0 " | 4,3 | 5,3 | 6,1 |
14.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- печь муфельную (плавильную) с температурой нагрева до 1000 °С;
- плиту электрическую с закрытым нагревательным элементом, обеспечивающую температуру нагрева до 350 °С;
- печь купеляционную с температурой нагрева до 1000 °С;
- изложницу чугунную или стальную;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ Р 53228 с дискретностью 0,0001, 0,00001, 0,000001 г;
- молоток и наковальню стальные для отбивки свинцового сплава;
- молоток и наковальню стальные шлифованные для расковки корольков;
- щипцы для шерберов;
- щипцы для капелей;
- шерберы внутренним диаметром от 50 до 60 мм, высотой от 23 до 35 мм (при необходимости предварительно глазурованные);
Примечание - Допускается изготовление капелей другого состава, обеспечивающих проведение измерений с установленной погрешностью;
- колбы Кн-2-100-18 ТХС, Кн-2-750-29/32 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы мерные 2-25-2, 2-100-2 по ГОСТ 1770;
- воронки В-100-150 ХС, В-150-230 ХС по ГОСТ 25336;
- воронки В-36-80 ХС по ГОСТ 25336;
- пипетки по ГОСТ 29227;
- тигли фарфоровые глазурованные по ГОСТ 9147.
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 1:1, 1:5, 1:6, 1:100;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 1:3;
- кислоту серную по ГОСТ 4204;
- тиомочевину по ГОСТ 6344;
- свинец по ГОСТ 3778 или другим нормативным документам;
- фольгу свинцовую толщиной от 0,1 до 0,3 мм, изготовленную из свинца по ГОСТ 3778 (или другим нормативным документам);
- буру по ГОСТ 8429 (прокаленную);
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- кварц или стекло измельченное;
- шихту для шерберной плавки, состоящую из двух весовых частей прокаленной буры и одной весовой части соды. На 10 кг шихты добавляют 3 кг кварца или измельченного стекла. На одну навеску анализируемой пробы расходуют от 6 до 8 г шихты;
- бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026, марок Ф, ФС;
- серу по нормативным документам;
- аргон по ГОСТ 10157;
- платина по ГОСТ 31290;
- палладий по ГОСТ 31291;
- фильтры обеззоленные по [2] или аналогичные;
14.4 Метод измерений
Метод основан на получении оптических линейчатых спектров излучения атомов и ионов анализируемого вещества пробы при распылении раствора пробы в индуктивно связанную плазму. Связь интенсивности излучения с массовой концентрацией компонента в растворе устанавливают с помощью градуировочного графика.
14.5 Подготовка к выполнению измерений
14.5.1 Приготовление растворов из чистых металлов
14.5.2 Для построения градуировочного графика готовят растворы платины и палладия известной концентрации.
Раствор устойчив в течение трех месяцев.
14.5.3 Приготовление градуировочных растворов
Таблица 15
|
|
|
|
|
Индекс градуировочного раствора | Массовая концентрация основного раствора  , мкг/см | Наименование основного раствора | Объем аликвоты раствора, см | Массовая концентрация платины (палладия) в растворе сравнения  , мкг/см |
РМ 17-0 | 0 | - | 0 | 0 |
РМ 17-1 | 10 | Раствор Б | 1,5 | 0,15 |
РМ 17-2 | 10 | Раствор Б | 3,0 | 0,30 |
РМ 17-3 | 100 | Раствор А | 1,0 | 1,0 |
РМ 17-4 | 100 | Раствор А | 5,0 | 5,0 |
РМ 17-5 | 1000 | ГСО состава раствора ионов платины и палладия | 1,0 | 10,0 |
РМ 17-6 | 1000 | ГСО состава раствора ионов платины и палладия | 2,5 | 25,0 |
Примечания
1 В качестве градуировочного раствора М17-0 используют соляную кислоту, разбавленную 1:5.
2 Данные сведения носят рекомендательный характер и могут быть изменены в зависимости от чувствительности эмиссионного спектрометра с индуктивно связанной плазмой и т.д.
3 Для приготовления градуировочных растворов можно использовать растворы, приготовленные из чистых металлов. | ||||
14.5.4 Подготовка прибора
В соответствии с инструкцией по эксплуатации спектрометра запускают рабочую программу и выполняют не менее двух измерений аналитического сигнала нулевого раствора, затем - соответствующего градуировочного раствора.
Рассчитывают градуировочные характеристики.
Примечание - Определение градуировочных характеристик, обработку и хранение результатов градуировки проводят с использованием стандартного программного обеспечения, входящего в комплект спектрометра.
Контроль стабильности градуировочных характеристик проводят с применением градуировочных растворов РМ 17-3 или РМ 17-4. Градуировочные характеристики признаются стабильными, если отклонение полученного результата от установленного значения массовой концентрации компонента в градуировочном растворе не превышает 10% отн.
14.5.5 Подготовка проб к измерению
14.5.5.1 Предварительное концентрирование платины и палладия в золото-серебряный королек
Примечание - На основании подтверждения контроля качества результатов измерений методом добавок допускается не добавлять серу и тиомочевину при наличии низкой массовой доли металлов платиновой группы и высокой массовой доли серебра в составе пробы.
Фильтр с осадком переносят в шербер, помещают в муфельную печь, высушивают и сжигают при температуре от 400 °С до 500 °С, для черновой меди марок МЧ3-МЧ6 с повышенным содержанием примесей вышеуказанную операцию следует проводить при температуре 600 °С. Затем в шербер добавляют 30 г свинца, шихту для шерберной плавки, помещают в муфельную печь, нагретую до температуры от 950 °С до 1000 °С. Плавку первоначально ведут при закрытой дверце (заслонке) муфельной печи до полного расплавления пробы и появления "глаза" свинца. Затем дверцу (заслонку) муфельной печи при необходимости открывают и продолжают процесс окисления и шлакования при температуре не ниже 950 °С до полного закрытия свинцового блика ("глаза") шлаком.
Шербер вынимают из печи, содержимое выливают в изложницу, отбивают сплав от шлака и придают сплаву форму кубика. Далее проводят купелирование.
Купелирование свинцового сплава проводят при температуре от 950 °С до 980 °С на капелях, которые предварительно нагревают до температуры печи. После расплавления свинца дверцу (заслонку) муфельной печи приоткрывают и, когда массы свинца останется незначительно, дверцу (заслонку) закрывают. В конце купелирования происходит бликование, затем потемнение и затвердевание золото-серебряного королька. После этого капель извлекают из муфельной печи, охлаждают, очищают королек от приставших частичек капели и взвешивают. Если масса менее 200 мг, то доводят серебром до нужного веса, заворачивают в свинцовую фольгу и сплавляют на капели при температуре от 950 °С до 980 °С в течение 10-11 мин. Королек охлаждают, очищают, промывают водой, высушивают при температуре от 400 °С до 500 °С.
14.5.5.2 Приготовление раствора для измерений
В раствор В по каплям приливают соляную кислоту, разбавленную 1:1, до полного осаждения серебра, не допуская избытка соляной кислоты, выдерживают на плите при умеренном нагревании (не допуская кипения) до коагуляции осадка, фильтруют. Осадок хлорида серебра промывают соляной кислотой, разбавленной 1:100. Получают раствор Д.
14.5.6 Проведение измерений
Настройку спектрометра, параметры измерений устанавливают в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора. Для достижения оптимальных значений по чувствительности и точности определения компонентов измерение интенсивности аналитических спектральных линий определяемых компонентов проводят при длинах волн, указанных в таблице 16.
Таблица 16
|
|
Определяемый компонент | Длина волны, нм |
Платина | 265,945 |
Палладий | 340,458 |
Примечание - Допускается применение других длин волн при условии обеспечения требуемых метрологических характеристик. | |
Измерение следует начинать по истечении от 20 до 30 мин после зажигания плазмы для стабилизации условий измерений.
При выполнении измерений последовательно вводят в плазму растворы контрольного опыта, градуировочные растворы, анализируемые растворы проб. Для каждого раствора выполняют по три измерения интенсивности аналитической линии каждого компонента и вычисляют среднее значение.
С помощью градуировочной зависимости находят значение массовой концентрации определяемого компонента в растворе.
Результаты измерений массовой концентрации определяемого компонента в пробе автоматически выводятся на экран монитора.
14.5.7 Обработка результатов
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 14. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6.
15 Атомно-абсорбционный метод измерений массовой доли палладия
15.1 Область применения
В настоящем разделе установлен атомно-абсорционный метод измерений массовой доли палладия в диапазоне от 0,10 до 10,0 г/т.
15.2 Требования к погрешности измерений
Таблица 17
В граммах на тонну
|
|
|
|
Диапазон измерений массовой доли палладия | Характеристика погрешности измерений | Предел | |
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
От 0,10 до 0,25 включ. | 0,08 | 0,08 | 0,12 |
Св. 0,25 " 0,50 " | 0,11 | 0,11 | 0,18 |
" 0,50 " 1,00 " | 0,22 | 0,22 | 0,36 |
" 1,0 " 2,5 " | 0,4 | 0,4 | 0,6 |
" 2,5 " 5,0 " | 0,5 | 0,6 | 0,8 |
" 5,0 " 10,0 " | 1,4 | 1,1 | 2,3 |
15.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- спектрометр атомно-абсорбционный с пламенным атомизатором и источником излучения на палладий;
- компрессор воздушный;
- плиту электрическую с закрытым нагревательным элементом, обеспечивающую температуру нагрева до 350 °С;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ Р 53228 с дискретностью 0,0001 г;
- колбы мерные 2-100-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы Кн-2-250-19/26 ТХС по ГОСТ 25336;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- пробирки П-2-20-13/23 по ГОСТ 1770;
- воронки делительные ВД-1-100 ХС по ГОСТ 25336.
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- ацетилен по ГОСТ 5457;
- пропан-бутан по ГОСТ 20448;
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461;
- палладий по ГОСТ 31291;
- государственные стандартные образцы (ГСО) состава раствора ионов палладия;
- алкиланилин (АА) по технической документации;
- толуол по ГОСТ 5789;
- фильтры обеззоленные по [2] или аналогичные;
- бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026, марок Ф, ФС.
15.4 Метод измерений
Метод основан на измерении атомного поглощения резонансной линии палладия после введения анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух.
15.5 Подготовка к выполнению измерений
15.5.1 Приготовление растворов
15.5.1.1 Приготовление раствора алкиланилина (АА) в толуоле
15.5.1.2 Приготовление раствора для экстракции
15.5.1.3 Приготовление раствора известной концентрации
Раствор А хранят не более шести месяцев.
15.5.1.4 Приготовление градуировочных растворов
Растворы хранят не более трех месяцев.
15.5.1.5 Построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика приготовленные растворы распыляют в пламени ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух.
По оси абсцисс откладывают массовую концентрацию определяемого компонента в растворах в микрограммах на кубический сантиметр, по оси ординат - соответствующие значения аналитических сигналов.
15.6 Выполнение измерений
15.6.1 Общие требования к методам измерений и требования безопасности при выполнении измерений - в соответствии с разделом 4.
15.6.2 Подготовка проб к выполнению измерений
Таблица 18
|
|
Ориентировочная массовая доля палладия, г/т | Масса навески черновой меди, г |
От 0,1 до 2,0 включ. | 5 |
Св. 2,0 до 5,0 включ. | 2 |
Св. 5,0 до 10,0 включ. | 1 |
15.6.3 Выполнение измерений
Подготовку к работе и включение атомно-абсорбционного спектрометра выполняют согласно инструкции по эксплуатации прибора.
Экстракт, полученный по 15.6.2, вводят в пламя ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух атомно-абсорбционного спектрометра, измеряют абсорбцию палладия. Абсорбцию экстракта измеряют не менее двух раз и для расчета берут среднеарифметическое значение. При смене растворов систему распыления промывают водой до получения нулевого показания прибора.
Измерение проводят одновременно с растворами контрольного опыта и растворами для построения градуировочного графика.
Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.
15.7 Обработка результатов измерений
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
15.7.3 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 17. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6.
16 Атомно-эмиссионный спектральный метод с индуктивно связанной плазмой измерений массовых долей мышьяка, висмута, железа, никеля, свинца, сурьмы, олова и цинка
16.1 Область применения
В настоящем разделе установлен атомно-эмиссионный спектральный метод с индуктивно связанной плазмой измерений массовых долей мышьяка, висмута, железа, никеля, свинца, сурьмы, олова и цинка в черновой меди в диапазонах, приведенных в таблице 19.
Таблица19
В процентах
|
|
Определяемый компонент | Диапазон массовых долей компонента |
Мышьяк | От 0,0050 до 0,40 включ. |
Висмут | От 0,0020 до 0,050 включ. |
Железо | От 0,0025 до 0,080 включ. |
Никель | От 0,020 до 1,50 включ. |
Свинец | От 0,050 до 0,60 включ. |
Сурьма | От 0,010 до 0,40 включ. |
Олово | От 0,0030 до 0,080 включ. |
Цинк | От 0,0020 до 0,030 включ. |
16.2 Требования к погрешности измерений
Таблица 20
В процентах
|
|
|
|
|
Определяемый компонент | Диапазон измерений массовых долей компонента | Характеристика погрешности измерений | Предел | |
|
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
Мышьяк | От 0,0050 до 0,0100 включ. | 0,0020 | 0,0020 | 0,0028 |
| Св. 0,010 " 0,025 " | 0,004 | 0,004 | 0,005 |
| " 0,025 " 0,050 " | 0,009 | 0,009 | 0,012 |
| " 0,050 " 0,100 " | 0,015 | 0,013 | 0,018 |
Мышьяк | Св. 0,10 до 0,20 включ. | 0,03 | 0,03 | 0,04 |
| " 0,20 " 0,40 " | 0,05 | 0,05 | 0,07 |
Висмут | От 0,0020 до 0,0050 включ. | 0,0009 | 0,0008 | 0,001 |
| Св. 0,0050 " 0,0100 " | 0,0017 | 0,0016 | 0,0022 |
| " 0,010 " 0,025 " | 0,003 | 0,003 | 0,004 |
| " 0,025 " 0,050 " | 0,006 | 0,006 | 0,008 |
Железо | От 0,0025 до 0,0050 включ. | 0,0010 | 0,0009 | 0,0013 |
| Св. 0,0050 " 0,0100 " | 0,0017 | 0,0013 | 0,0019 |
| " 0,010 " 0,030 " | 0,003 | 0,003 | 0,004 |
| " 0,030 " 0,080 " | 0,008 | 0,007 | 0,010 |
Никель | От 0,020 до 0,050 включ. | 0,008 | 0,008 | 0,011 |
| Св. 0,050 " 0,100 " | 0,017 | 0,014 | 0,019 |
| " 0,10 " 0,25 " | 0,03 | 0,03 | 0,04 |
| " 0,25 " 0,60 " | 0,07 | 0,06 | 0,08 |
| " 0,60 " 1,50 " | 0,1 | 0,09 | 0,13 |
Свинец | От 0,050 до 0,100 включ. | 0,019 | 0,018 | 0,025 |
| Св. 0,10 " 0,30 " | 0,03 | 0,03 | 0,04 |
| " 0,30 " 0,60 " | 0,06 | 0,06 | 0,09 |
Сурьма | От 0,010 до 0,025 включ. | 0,005 | 0,005 | 0,007 |
| Св. 0,025 " 0,050 " | 0,010 | 0,010 | 0,014 |
| " 0,050 " 0,100 " | 0,017 | 0,018 | 0,025 |
| " 0,10 " 0,20 " | 0,03 | 0,04 | 0,05 |
| " 0,20 " 0,40 " | 0,04 | 0,05 | 0,07 |
Олово | От 0,0030 до 0,0050 включ. | 0,0012 | 0,0012 | 0,0017 |
| Св. 0,0050 " 0,0100 " | 0,0014 | 0,0013 | 0,0018 |
| " 0,010 " 0,030 " | 0,003 | 0,003 | 0,004 |
| " 0,030 " 0,080 " | 0,006 | 0,005 | 0,007 |
Цинк | От 0,0020 до 0,0050 включ. | 0,0009 | 0,0008 | 0,0011 |
| Св. 0,0050 " 0,0100 " | 0,0015 | 0,0014 | 0,0020 |
| " 0,010 " 0,030 " | 0,003 | 0,003 | 0,004 |
16.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- эмиссионный спектрометр с индуктивно связанной плазмой в качестве источника возбуждения со всеми принадлежностями;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ Р 53228 с дискретностью 0,0001 г;
- колбы мерные 2-100-2, по ГОСТ 1770;
- колбы Кн-2-100-13/23 ТХС по ГОСТ 25336;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- цилиндры 3-25-2 по ГОСТ 1770;
- мензурки 50 по ГОСТ 1770;
- крышки фарфоровые по ГОСТ 9147.
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461 или разбавленную 1:1;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118 или разбавленную 1:1 и 1:5;
- аргон газообразный по ГОСТ 10157;
- фильтры обеззоленные по [2] или аналогичные.
16.4 Метод измерений
Метод основан на возбуждении атомов раствора пробы в индуктивно связанной плазме и измерении интенсивности эмиссии излучения определяемого компонента при распылении раствора анализируемой пробы в плазму. Связь интенсивности излучения с массовой концентрацией компонента в растворе устанавливают с помощью градуировочного графика.
16.5 Подготовка к выполнению измерений
16.5.1 Подготовка прибора к выполнению измерений
Подготовку спектрометра к выполнению измерений проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации.
16.5.2 Для построения градуировочного графика готовят растворы известной концентрации.
Примечание - Допускается использование других методик приготовления растворов компонентов известной концентрации, а также использование аттестованных смесей, при условии получения показателей точности, не уступающих указанным в таблице 22.
16.5.3 Построение градуировочных графиков
16.5.3.1 Приготовление градуировочных растворов
Таблица 21
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Наименование компонента | Массовая концентрация градуировочных растворов, массовая концентрация и объем растворов известной концентрации | ||||||||||||||
| Раствор 1 | Раствор 2 | Раствор 3 | Раствор 4 | Раствор 5 | ||||||||||
|  |  |  | | | | | | | | | | | | |
Мышьяк | 0,01 | 2,0 | 0,2 | 0,01 | 5,0 | 0,5 | 0,1 | 1,0 | 1,0 | 0,1 | 3,0 | 3,0 | 0,1 | 10,0 | 10,0 |
Висмут | 0,01 | 2,0 | 0,2 | 0,01 | 5,0 | 0,5 | 0,1 | 1,0 | 1,0 | 0,1 | 3,0 | 3,0 | 0,1 | 10,0 | 10,0 |
Железо | 0,01 | 2,0 | 0,2 | 0,01 | 5,0 | 0,5 | 0,1 | 1,0 | 1,0 | 0,1 | 3,0 | 3,0 | 0,1 | 10,0 | 10,0 |
Никель | 0,01 | 2,0 | 0,2 | 0,01 | 5,0 | 0,5 | 0,1 | 1,0 | 1,0 | 0,1 | 3,0 | 3,0 | 0,1 | 10,0 | 10,0 |
Свинец | 0,01 | 2,0 | 0,2 | 0,01 | 5,0 | 0,5 | 0,1 | 1,0 | 1,0 | 0,1 | 3,0 | 3,0 | 0,1 | 10,0 | 10,0 |
Сурьма | 0,01 | 2,0 | 0,2 | 0,01 | 5,0 | 0,5 | 0,1 | 1,0 | 1,0 | 0,1 | 3,0 | 3,0 | 0,1 | 10,0 | 10,0 |
Олово | 0,01 | 2,0 | 0,2 | 0,01 | 5,0 | 0,5 | 0,1 | 1,0 | 1,0 | 0,1 | 3,0 | 3,0 | 0,1 | 10,0 | 10,0 |
Цинк | 0,01 | 2,0 | 0,2 | 0,01 | 5,0 | 0,5 | 0,1 | 1,0 | 1,0 | 0,1 | 3,0 | 3,0 | 0,1 | 10,0 | 10,0 |
Медь |  10,  10,  10000 | ||||||||||||||
Примечания
1 - массовая концентрация раствора известной концентрации, мг/см , - объем аликвоты раствора известной концентрации, см ; - массовая концентрация определяемого компонента, мкг/см . 2 Данные сведения носят рекомендательный характер и могут быть изменены в зависимости от чувствительности эмиссионного спектрометра с индуктивно связанной плазмой, однородности анализируемого материала и т.д. | |||||||||||||||
16.5.3.2 В соответствии с инструкцией по эксплуатации спектрометра, запускают рабочую программу и выполняют не менее двух измерений аналитического сигнала нулевого раствора, затем - соответствующего градуировочного раствора.
Рассчитывают градуировочные характеристики.
Примечание - Определение градуировочных характеристик, обработку и хранение результатов градуировки проводят с использованием стандартного программного обеспечения, входящего в комплект спектрометра.
16.6 Выполнение измерений
16.6.1 Общие требования к методам измерений и требования безопасности при выполнении измерений - в соответствии с разделом 4.
Одновременно через все стадии подготовки проб к измерению проводят контрольный опыт на чистоту реактивов.
В случае если массовая доля определяемого компонента в растворе пробы превышает диапазон градуировки, раствор пробы разбавляют. В зависимости от массовой доли определяемых компонентов значения разбавлений анализируемых растворов приведены в таблице 22.
Таблица 22
|
|
|
Диапазон определяемых концентраций, % | Объем аликвоты раствора, см | Объем колбы, см |
От 0,10 до 0,50 включ. | 10 | 50 |
Св. 0,50 " 1,00 " | 5 | 50 |
" 1,00 " 1,50 " | 2 | 50 |
16.6.3 Настройку спектрометра, мощность генератора, расход аргона, высоту регистрируемой зоны плазмы, время стабилизации плазмы и другие параметры задают согласно инструкции по эксплуатации прибора. Для достижения оптимальных значений по чувствительности и точности определения компонентов измерение интенсивности аналитических спектральных линий определяемых компонентов проводят при длинах волн, указанных в таблице 23.
Таблица 23
|
|
Определяемый компонент | Длина волны, нм |
Мышьяк | 193,759 |
Висмут | 190,24 |
Железо | 259,94 |
Никель | 231,604; 341,476; 220,670 |
Свинец | 283,307; 405,783 |
Сурьма | 206,833 |
Олово | 189,991 |
Цинк | 334,502 |
Примечание - Допускается применение других длин волн при условии обеспечения требуемых метрологических характеристик. | |
16.6.4 Измерение следует начинать по истечении от 20 до 30 мин после зажигания плазмы для стабилизации условий измерений.
16.6.5 При выполнении измерений последовательно вводят в плазму растворы контрольного опыта, градуировочные растворы, анализируемые растворы проб. Для каждого раствора выполняют по три измерения интенсивности аналитической линии каждого компонента и вычисляют среднее значение.
С помощью градуировочной зависимости находят значение массовой концентрации определяемого компонента в растворе.
Результаты измерений массовой концентрации определяемого компонента в пробе автоматически выводятся на экран монитора.
16.7 Обработка результатов измерений
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
16.7.3 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 20. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6.
17 Атомно-эмиссионный спектральный метод измерений массовых долей мышьяка, никеля, сурьмы, висмута, свинца с дуговым источником возбуждения
17.1 Область применения
В настоящем разделе установлен метод измерений массовых долей мышьяка, никеля, сурьмы, висмута, свинца в диапазонах, приведенных в таблице 24, с использованием атомно-эмиссионного спектрометра с дуговым источником возбуждения.
Таблица 24
|
|
Определяемый компонент | Диапазон массовых долей компонента, % |
Мышьяк | От 0,010 до 0,10 включ. |
Никель | От 0,010 до 0,90 включ. |
Сурьма | От 0,010 до 0,30 включ. |
Висмут | От 0,0002 до 0,0140 включ. |
Свинец | От 0,010 до 0,40 включ. |
17.2 Требования к погрешности измерений
Таблица 25
В процентах
|
|
|
|
|
Определяемый компонент | Диапазон измерений массовых долей компонента | Характеристика погрешности измерений | Предел | |
|
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
Мышьяк | От 0,010 до 0,030 включ. | 0,004 | 0,003 | 0,006 |
| Св. 0,03 " 0,10 " | 0,01 | 0,01 | 0,02 |
Никель | От 0,010 до 0,030 включ. | 0,005 | 0,006 | 0,008 |
| Св. 0,03 " 0,10 " | 0,01 | 0,01 | 0,02 |
| " 0,10 " 0,30 " | 0,04 | 0,03 | 0,06 |
| " 0,30 " 0,90 " | 0,05 | 0,06 | 0,08 |
Сурьма | От 0,010 до 0,030 включ. | 0,005 | 0,006 | 0,007 |
| Св. 0,03 " 0,10 " | 0,01 | 0,01 | 0,02 |
| " 0,10 " 0,30 " | 0,04 | 0,03 | 0,06 |
Висмут | От 0,0002 до 0,0005 включ. | 0,0001 | 0,0001 | 0,0002 |
| Св. 0,0005 " 0,0010 " | 0,0003 | 0,0002 | 0,0005 |
| " 0,0010 " 0,0030 " | 0,0004 | 0,0003 | 0,0006 |
| " 0,0030 " 0,0060 " | 0,0006 | 0,0006 | 0,0008 |
| " 0,0060 " 0,0140 " | 0,0016 | 0,0012 | 0,0022 |
Свинец | От 0,010 до 0,014 включ. | 0,0017 | 0,0012 | 0,0027 |
| Св. 0,014 " 0,030 " | 0,004 | 0,003 | 0,006 |
| " 0,03 " 0,10 " | 0,01 | 0,01 | 0,02 |
| " 0,10 " 0,40 " | 0,03 | 0,04 | 0,05 |
17.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- оптический эмиссионный спектрометр с дуговым источником возбуждения спектра;
- плиту электрическую с закрытым нагревательным элементом, обеспечивающую температуру нагрева до 350 °С;
- печь муфельную с температурой нагрева до 600 °С;
- весы лабораторные с наибольшим пределом взвешивания 200 г специального класса точности по ГОСТ Р 53228 с дискретностью 0,0001 г;
- электроды графитовые спектральные;
- порошок графитовый спектральный;
- чашки выпарительные;
- ступку агатовую или из органического стекла с пестиком (допускается использование ступок фарфоровых по ГОСТ 9147).
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 1:1;
- стандартные образцы (СО) состава черновой меди.
17.4 Метод измерений
Метод основан на измерении интенсивности спектральных линий определяемых компонентов в анализируемом образце и образцах сравнения с использованием атомно-эмиссионного спектрометра с дуговым источником возбуждения и фотоэлектрической регистрацией спектра.
17.5 Подготовка к выполнению измерений
17.5.1 Подготовка прибора
Подготовку прибора к выполнению измерений проводят в соответствии с требованиями инструкции по эксплуатации.
Спектрометр градуируют при создании метода с использованием СО состава черновой меди и строят зависимость интенсивности аналитической линии от массовой доли определяемого компонента. При дальнейшей работе выполняют корректировку градуировочных характеристик.
Графитовые электроды затачивают на станке для заточки электродов согласно инструкции по эксплуатации. Верхний электрод - с усеченным конусом, нижний - с кратером глубиной от 3,5 до 5,0 мм и диаметром от 3,0 до 3,5 мм.
17.6 Выполнение измерений
17.6.1 Общие требования к методам измерений и требования безопасности при выполнении измерений - в соответствии с разделом 4.
17.6.2 Подготовка проб к выполнению измерений
17.6.3 Выполнение измерений
Электроды устанавливают в штатив спектрометра на расстоянии 1 мм друг от друга.
Настройку спектрографа, мощность генератора и другие параметры задают согласно инструкции по эксплуатации приборов.
Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.
17.7 Обработка результатов измерений
17.7.1 Обработку результатов измерений проводят по заданной программе и представляют их в виде массовых долей определяемых компонентов.
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
17.7.3 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 25. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6.
18 Атомно-абсорбционный метод измерений массовых долей никеля, сурьмы и свинца
18.1 Область применения
В настоящем разделе установлен атомно-абсорбционный метод измерений массовой доли никеля, сурьмы и свинца в диапазонах в соответствии с таблицей 26.
Таблица 26
|
|
Определяемый компонент | Диапазон массовых долей компонента, % |
Никель | От 0,01 до 1,0 включ. |
Сурьма | От 0,01 до 0,50 включ. |
Свинец | От 0,01 до 0,50 включ. |
18.2 Требования к погрешности измерений
Таблица 27
В процентах
|
|
|
|
|
Определяемый компонент | Диапазон измерений массовых долей компонента | Характеристика погрешности измерений | Предел | |
|
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
Никель | От 0,010 до 0,020 включ. | 0,003 | 0,003 | 0,005 |
| Св. 0,02 " 0,050 " | 0,007 | 0,007 | 0,013 |
| " 0,05 " 0,10 " | 0,016 | 0,015 | 0,027 |
| " 0,10 " 0,20 " | 0,03 | 0,03 | 0,05 |
| " 0,20 " 0,50 " | 0,07 | 0,07 | 0,13 |
| " 0,50 " 1,00 " | 0,16 | 0,15 | 0,27 |
Сурьма | От 0,010 до 0,030 включ. | 0,004 | 0,004 | 0,007 |
| Св. 0,030 " 0,050 " | 0,008 | 0,008 | 0,014 |
| " 0,050 " 0,100 " | 0,016 | 0,016 | 0,027 |
| " 0,10 " 0,30 " | 0,04 | 0,04 | 0,07 |
| " 0,30 " 0,50 " | 0,08 | 0,08 | 0,14 |
Свинец | От 0,010 до 0,030 включ. | 0,004 | 0,003 | 0,006 |
| Св. 0,030 " 0,050 " | 0,007 | 0,007 | 0,012 |
| " 0,050 " 0,100 " | 0,014 | 0,013 | 0,023 |
| " 0,10 " 0,30 " | 0,04 | 0,03 | 0,06 |
| " 0,30 " 0,50 " | 0,07 | 0,07 | 0,12 |
18.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- спектрометр атомно-абсорбционный с пламенным атомизатором и источником излучения на никель, сурьму, свинец;
- компрессор воздушный;
- плиту электрическую с закрытым нагревательным элементом, обеспечивающую температуру нагрева до 350 °С;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ Р 53228 с дискретностью 0,0001 г;
- колбы мерные 2-50-2, 2-100-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы В-1-100 ТХС, В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы Кн-2-100-19/26 ТХС, Кн-2-250-19/26 ТХС по ГОСТ 25336;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227.
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- ацетилен по ГОСТ 5457;
- пропан-бутан по ГОСТ 20448;
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 1:1, 1:10;
- государственный стандартный образец (ГСО) меди марки ВСМО;
- государственный стандартный образец (ГСО) состава раствора ионов никеля;
- государственный стандартный образец (ГСО) состава раствора ионов сурьмы;
- государственный стандартный образец (ГСО) состава раствора ионов свинца;
- фильтры обеззоленные по [2] или аналогичные.
18.4 Метод измерений
Метод основан на измерении атомного поглощения резонансных линий никеля при длине волны 232,0 нм, сурьмы при длине волны 217,9 нм, свинца при длине волны 283,3 нм после введения анализируемых растворов в пламя ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух. Переведение пробы в раствор осуществляют кислотной обработкой навески черновой меди.
18.5 Подготовка к выполнению измерений
18.5.1 Для построения градуировочного графика готовят растворы никеля, сурьмы и свинца известной концентрации.
Растворы устойчивы в течение шести месяцев.
Для приготовления растворов с известной концентрацией металлов допускается использовать металлы и их соединения, содержащие не менее 99,9% основного вещества.
18.5.3 Построение градуировочного графика
Таблица 28
|
|
|
|
|
|
Компонент | Номер раствора | Исходный раствор | Аликвота раствора компонента, см | Объем колбы | Массовая концентрация компонента, мкг/см |
Никель | 1 | Б | 2 | 100 | 0,200 |
| 2 | А | 1 | 100 | 1,000 |
| 3 | А | 5 | 100 | 5,000 |
Никель | 4 | А | 10 | 100 | 10,000 |
| 5 | А | 10 | 50 | 20,000 |
Сурьма | 1 | Б | 2 | 100 | 0,21 |
| 2 | А | 1 | 100 | 1,01 |
| 3 | А | 2 | 100 | 2,01 |
| 4 | А | 5 | 100 | 5,01 |
| 5 | А | 5 | 50 | 10,01 |
Свинец | 1 | Б | 2 | 100 | 0,21 |
| 2 | А | 1 | 100 | 1,01 |
| 3 | А | 2 | 100 | 2,01 |
| 4 | А | 5 | 100 | 5,01 |
| 5 | А | 5 | 50 | 10,01 |
Примечания
1 Концентрации градуировочных растворов никеля, сурьмы, свинца носят рекомендательный характер и зависят от характеристик используемого атомно-абсорбционного прибора, интервала определяемых концентраций. Для построения градуировочного графика допускается использовать 3-7 градуировочных растворов, но не менее 3.
2 Массовая концентрация градуировочных растворов рассчитана без учета примесей в стандартном образце меди. | |||||
Для построения градуировочного графика градуировочные растворы вводят в пламя ацетилен-воздух по 18.6.
По оси абсцисс откладывают массовую концентрацию определяемого компонента в градуировочных растворах, выраженную в микрограммах на кубический сантиметр, по оси ординат - соответствующие значения аналитических сигналов.
18.6 Выполнение измерений
18.6.1 Общие требования к методам измерений и требования безопасности при выполнении измерений - в соответствии с разделом 4.
Для внесения поправки на массовые доли никеля, сурьмы и свинца в реактивах через все стадии измерений проводят контрольный опыт.
18.6.3 Анализируемый раствор вводят в пламя ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух атомно-абсорбционного спектрофотометра и измеряют абсорбции: никеля - при длине волны 232,0 нм; сурьмы - при длине волны 217,6 нм; свинца - при длине волны 283,3 нм. Абсорбцию каждого раствора измеряют не менее двух раз и для расчета берут среднеарифметическое значение. При смене растворов систему распыления промывают водой до получения нулевого показания прибора. Рекомендованное максимальное значение измеряемой абсорбции - примерно 0,5 единиц. В случае необходимости для уменьшения ее значения допускается проводить измерения при менее чувствительной длине волны или разворачивать горелку.
По найденному значению абсорбции анализируемого раствора за вычетом абсорбции раствора контрольного опыта находят содержание определяемого компонента по градуировочному графику.
18.7 Обработка результатов измерений
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
18.7.3 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать предел воспроизводимости, приведенный в таблице 27. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6.
Библиография
|
|
|
[1] | Технические условия ТУ 6-09-3901-75* | Диэтилдитиокарбамат свинца (II) |
| ||
[2] | Технические условия ТУ 264221-001-05015242-07 | Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты) |
[3] | Технические условия ТУ 6-09-1181-89 | Бумага индикаторная универсальная для определения рН 1-10 и 7-13 |
[4] | Технические условия ТУ 6-09-4119-75 | Кристаллический фиолетовый ("N,N,N,N,N,N"-гексаметилпарарозанилин хлористый), квалификации чистый для анализа |
[5] | Технические условия ТУ 6-09-5393-88 | Олово (II) хлорид 2-водное (олово двухлористое) |
[6] | Фармакопейная статья ФС 42-2668-95* | Аскорбиновая кислота фармакопейная |
| ||
[7] | Технические условия ТУ 6-09-4711-81 | Кальций хлорид обезвоженный (кальций хлористый) |
[8] | Технические условия ТУ 6-09-3880-75 | Магний хлорнокислый (ангидрон) |
[9] | Технические условия ТУ 48-19-30-91 | Штабики вольфрамовые сварные, ос.ч. |
[10] | Технические условия ТУ 48-4-523-90 | Окиси редкоземельных металлов: лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия |
[11] | Технические условия ТУ 6-09-4773-84 | Хлориды иттрия и редкоземельных элементов (лантана, празеодима, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция, неодима, самария) |
[12] | Технические условия ТУ 6-09-4770-79 | Карбонаты иттрия и редкоземельных элементов (соли углекислые иттрия и редкоземельных элементов), химически чистый, чистый |
___________________________________________________________
УДК 669.3:546.56.06:006.354 ОКС 77.120.30
Ключевые слова: черновая медь, примеси, методы анализа, метод измерений, общие требования, раствор, стандартный образец, атомно-абсорбционный метод, массовая концентрация, раствор известной концентрации, градуировочный график
___________________________________________________________